章聚合物的分子量及分子量分布演示文稿.pptVIP

如何测定θ温度和Huggins参数χ1 ？ ①通过渗透压的测定，可求出高分子溶液的θ温度 即在一系列不同温度下测定某聚合物－溶剂体系的渗透压，求出第二维利系数A2，以A2对温度作图，得一曲线，此曲线与的A2＝0线之交点所对应的温度即为θ温度。 ②从A2～χ1关系可求Huggins参数χ1。 当前第30页\共有64页\编于星期二\12点 某种聚合物溶于两种溶剂A和B中，渗透压和 浓度的关系如图所示。 当浓度趋于零时从纵轴截距能得到什么 从曲线A的初始线段斜率能得到什么 B为哪类溶剂 讨论 C 0 A B 当前第31页\共有64页\编于星期二\12点 在25度时的θ溶剂中，测的浓度为 7.36×10-3g/mL的PVC溶液的渗透压为 0.248g/cm，求上述试剂的相对分子质量 和第二维利系数，并指出所得的分子量 为哪种统计平均值。 讨论 当前第32页\共有64页\编于星期二\12点 4.2.4 粘度法 （粘均分子量） 当前第33页\共有64页\编于星期二\12点 （1）常用的度量粘度的参数有： 相对粘度： 增比粘度： 比浓粘度： 比浓对数粘度： 特性粘度： - 溶剂粘度 -溶液粘度 当前第34页\共有64页\编于星期二\12点 (2) 方程 Mark-Houwink方程 K -粘度常数，与高分子在溶液中的形状和链的两个特性参数（链段长度、结构单元长度）有关 α -与高分子在溶液中的形态有关，大小取决于高分子本质和测定的浓度 在良溶剂中，是线性的柔性高分子，α大，接近0.8；在 θ 溶剂中， α=0.5 ；在不良溶剂中，α0.5 。 当前第35页\共有64页\编于星期二\12点 由公式： 可得： 斜率为 ，截距为 当前第36页\共有64页\编于星期二\12点 （3）粘均分子量的测定 ．粘度测定： 溶液流出时间 纯溶剂流出时间 通常用的测定液体粘度的方法主要有三类 毛细管粘度计— 测液体在毛细管里的流动速度 落球式粘度计— 圆球在液体中落下的速度 旋转式粘度计— 液体在同轴圆柱间对转动的阻碍 当前第37页\共有64页\编于星期二\12点 奥氏粘度计 乌氏粘度计 粘均分子量的测定的过程中如何保证所测数值得准确性？ 当前第38页\共有64页\编于星期二\12点 B.粘度与浓度关系―作图求出 两个经验公式 （ 常数 ） C（浓度） 当前第39页\共有64页\编于星期二\12点 C.计算分子量： 求出 后，查表查相应 值（查表要 注意溶剂、温度、高聚物必须相同） 用 计算分子量 用粘度法得到的是粘均分子量 该方法的优点：设备简单，操作便利， 测定和数据处理周期短，又有相当好的 实验精确度。 当前第40页\共有64页\编于星期二\12点 用粘度法测定一PS试样的相对分子质量，试验是在苯溶液中30度的条件下进行的，步骤为先称取0.1375g试样，配成25Ml的PS-苯溶液，用移液管取10mL此溶液注入粘度计中，测量流出时间t1=241.6 s,然后依次加入苯5,5,10,10ml稀释，分别测得流出时间为t2=189.7 s, t3=1166.0 s, t4=144.4 s, t5=134.2 s,最后测得纯苯的流出时间为t0=106.8 s，丛书中查PS-苯溶液在30度时的k=0.99×10-2,α=0.74，计算PS的粘均相对分子质量。 讨论 当前第41页\共有64页\编于星期二\12点 所用仪器为小角激光光散射检测器（LALLS） 通过高分子稀溶液的光散射实验，可以得到： 聚合物的重均分子量 均方末端距 表征高分子链段间与溶剂分子间相互作用的第二维利系数A2 在理论上可测定高分子的多分散性 光散射的基本原理 当光照射到分子上时，会产生散射光，散射光的强度、频率偏移、偏振度以及光强的角分布等均与分子在溶液中的大小、形状和分子间的相互作用有关。 4.2.5 光散射法测定聚合物分子量 当前第42页\共有64页\编于星期二\12点 散射光的干涉现象 外干涉：质点和质点的散射光产生的干涉现象。当溶液浓度很稀，分子间没有相互作用时，各个分子产生的散射光不相干，此时无外干涉现象发生。 内干涉：