缩聚和逐步聚合演示文稿.pptVIP

Flory应用统计方法，根据官能团等活性理论，推导出线形缩聚物的分子量分布。 对于aRb型单体的线型缩聚物，以羧基为例： 第二章 逐步聚合－2.5 分子量分布 当前第62页\共有126页\编于星期二\13点 对于x－聚体的大分子 未成酯键 其中含有(x-1)个酯键，一个羧基不反应 构成x-聚体的几率为(x－1)次成键几率和一次不成键几率的总乘积： 如果体系中有N个聚合物分子，x-聚体的分子数目为Nx x-聚体的数量分布函数 第二章 逐步聚合－2.5 分子量分布 当前第63页\共有126页\编于星期二\13点 若起始单体总数为N0，则反应程度为P时 代入前式 聚合物的分子数为 从而可求出不同反应程度时未反应单体的理论数量： 在任何反应阶段，未反应单体(x = 1)的理论数量为： 反应程度 P N1数量 0 N0 0.5 0.25 N0 0.9 0.01 N0 0.99 0.0001 N0 1 0 第二章 逐步聚合－2.5 分子量分布 当前第64页\共有126页\编于星期二\13点 也可以求出任何反应阶段、任何聚体在不同反应程度时的理论数量。 忽略大分子端基重量，则x-聚体的分子量就与x成正比： 设： Wx为x-聚体的重量 W为体系中大分子的总重量 则x-聚体的重量分数为： X-聚体的分子量 X-聚体的分子数 结构单元数 （单体数） 结构单元分子量 x-聚体的重量分布函数 第二章 逐步聚合－2.5 分子量分布 当前第65页\共有126页\编于星期二\13点 2.1 概 述 2.2 线形缩聚反应机理 2.3 线形缩聚动力学 2.4 线形缩聚物聚合度的影响因素及控制 2.5 线形缩聚物分子量分布 2.6 逐步聚合的实施方法 2.7 重要的线形缩聚物 2.8 非线形逐步聚合 2.9 重要的体形缩聚预聚物 当前第66页\共有126页\编于星期二\13点 熔融缩聚 是单体和聚合产物均处于熔融状态下的聚合反应。是最简单的缩聚方法。只有单体和少量催化剂。 优点：产物纯净，分离简单； 通常以釜式聚合，生产设备简单； 是工业上和实验室常用的方法。 第二章 逐步聚合－2.6 逐步聚合方法 当前第67页\共有126页\编于星期二\13点 反应温度高 一般在200－300 ℃之间，比生成的聚合物的熔点高10－20 ℃，一般不适合生产高熔点的聚合物。 反应时间长，一般都在几个小时以上， 延长反应时间有利于提高缩聚物的分子量； 为避免高温时缩聚产物的氧化降解，常需在惰性气体（N2、CO2）中进行； 为获得高分子量产物，聚合后期一般需要减压，甚至在高真空下进行； 反应完成后，聚合物以粘流状态从釜底流出，制带、冷却、切粒或直接纺丝。 熔融缩聚在工艺上有以下特点： 第二章 逐步聚合－2.6 逐步聚合方法 当前第68页\共有126页\编于星期二\13点 合成涤纶（PET)的传统方法 第二章 逐步聚合－2.6 逐步聚合方法 当前第69页\共有126页\编于星期二\13点 溶液缩聚的特点如下： 聚合温度低，常需活性高的单体： 如二元酰氯、二异氰酸酯 反应和缓平稳，有利于热交换，避免了局部过热，副产物能与溶剂形成共沸物被带走。 反应不需要高真空，生产设备简单。 制得的聚合物溶液，可直接用作清漆、胶粘剂等。 溶剂的使用，增加了回收工序及成本。 溶液缩聚 是单体在溶剂中进行的一种聚合反应，溶剂可以是纯溶剂，也可以是混合溶剂。溶液缩聚是工业生产的重要方法，其规模仅次于熔融缩聚。常用于耐高温高分子的合成：聚砜、聚酰亚胺、聚苯醚等。 第二章 逐步聚合－2.6 逐步聚合方法 当前第70页\共有126页\编于星期二\13点 界面缩聚 是将两种单体溶于两种互不相溶的溶剂中，混合后在两相界面处进行的缩聚反应。 界面缩聚的特点如下： 单体活性高，反应快，可在室温下进行，聚合反应速率常数k高达104－105 L/mol.s 产物分子量可通过选择有机溶剂来控制。大部分反应是在界面的有机溶剂一侧进行，较良溶剂，只能使高分子级分沉淀。 对单体纯度和当量比要求不严格，而主要与界面处的单体浓度有关。 原料酰氯较贵，溶剂回收麻烦，应用受限。 第二章 逐步聚合－2.6 逐步