第四章-相平衡习题.docVIP

第四章-相平衡习题 第四章 相平衡习题 1. 指出下列平衡系统的组分数、自由度数各为多少？ NH4Cl(S)部分分解为NH3(g)和HCl(g) 物种数S＝3，化学平衡关系式数目R＝1， 浓度限制条件数目R’=1[NH3(g)和HCl(g)）浓度相等] 组分数K=S-R-R’=3-1-1=1 相数?＝2（固相和气相两相） 自由度f=k-?+2=1-2+2=1 若上述体系中额外再加入少量的NH3（g） 物种数S＝3，化学平衡关系式数目R＝1， 浓度限制条件数目R’=0[NH3(g)和HCl(g)）不能建立浓度关系] 组分数K=S-R-R’=3-1-0=2 相数?＝2（固相和气相两相） 自由度f=k-?+2=2-2+2=2 NH4HS(S)和任意量的NH3(g)及H2S（g）平衡； 物种数S = 3, 化学平衡式R ＝1，R’ = 0 组分数K = S – R - R’ = 3 – 1 – 0 = 2 相数?＝2（固相和气相两相） 自由度f = k – ? + 2 = 2 – 2 + 2 = 2 C(S)、CO（g）、CO2(g)、O2(g)在373K时达到平衡。 物种数S=4,存在下面的化学平衡式： C+O2 ?CO2 2C+O2 ?2CO 2CO+O2 ?2CO2 CO2 实际上后面两个化学式都可以通过前面两个平衡式获得，则 R = 2,而不是等于4。无浓度限制条件，R’ = 0,则： K = S – R - R’ = 4 – 2 = 2 相数?＝2（固相和气相两相） 由于有温度条件限制，所以自由度为 f = K – ? + 1 = 2 – 2 + 1 = 1 2.在水、苯和苯甲酸的体系中，若指定了下列事项，试问系统中最多可能有几个相，并各举一例。 （1）指定温度； K = S – R –R’, S = 3, R = R’ = 0, 则K = 3 f = K – Φ + 1 = 4 – Φ f = 0时，Φ = 4, 体系最多有四相，如气相、苯甲酸固体、苯甲酸饱和水溶液和苯甲酸饱和苯溶液。 （2）指定温度和水中苯甲酸的浓度； K = S – R –R’, S = 3, R = 1，R’ = 0, 则K = 2 4.图为硫的相图 （1）写出图中各线和点代表哪些相的平衡； （2）叙述体系的状态由X在恒压下加热至Y所发生的变化。 答：硫有单斜硫（固）和正交硫（固）二种晶型，及液态硫与气态硫四种相态，由于单组分只能三相共存，因而在硫的相图中出现了四个三相点：B、C、F、E。 （1）三相点：B,正交、单斜和气相；C，单斜、气相和液相；F，正交、单斜和液相；E，正交、液相和气相。 两相平衡线：AB,正交和气相；BC，单斜和气相；CD，气相和液相；FC，单斜和液相；GF，正交和液相；BF，正交和单斜；BE,正交和单斜；CE,液相和单斜；EF,正交和液相。 （2）从X到Y，先正交硫的恒压升温过程至BF两相平衡线上，然后为单斜硫的恒压升温过程至CF两相平衡线上，最后为液相硫的恒压升温过程。 5.氯仿的正常沸点为334.6K（外压为101.325kPa），试求氯仿的摩尔蒸汽热及313K时的饱和蒸汽压。 解：由特鲁顿规则知： 6.今把一批装有注射液的安培放入高压消毒锅内加热消毒，若用151.99 kPa的水蒸气进行加热，问锅内的温度有多少度？（已知ΔvapHm = 40.67 kJ/mol） 解： 7. 某有机物的正常沸点为530K，从文献查得：压力减至0.267 kPa时，它的沸点为313K，问此有机物在1.33 kPa时的沸点是多少？（假定363-503K范围内温度对气化热的影响可以忽略 ） 解：注：正常沸点时对应的饱和蒸汽压为pθ. 8.氢醌的蒸汽压实验数据如下： 固 ＝气 液 ＝气 温度/K 405.5 436.6 465.1 489.6 压力/kPa 0.1333 1.3334 5.3327 13.334 求（1）氢醌的升华热、蒸发热、熔化热（设它们均不随温度而变）； （2）气、液、固三相共存时的温度与压力； （3）在500K沸腾时的外压。 解： 9. 为了降低空气的湿度，让压力为pθ的潮湿空气通过一冷却至248K的管道，试用下列数据，估计在管道出口处空气中水蒸气的分压。水在283K和273K时的蒸汽压分别为1.228和0.6106KPa，273K时冰的熔化热为333.5kJ/kg（假定所涉及的热效应都不随温度而变）。当此空气的温度回升到293K时（压力仍为pθ），问这时空气的相对湿度为若干？ 解：潮湿空气中的水蒸气，先从气相变为液相，再由液相变为固相，知道冰的熔化热，不知水的相变热，由克克方程： 设248K时冰的饱和蒸汽压为p2,则根据克克方程： 设293K