温度、温湿度对柳杉木材热稳定性的影响.docxVIP

温度、温湿度对柳杉木材热稳定性的影响 近年来，国内外一些科学家对木材的快速干燥进行了研究。已有研究表明,木材在温度高于140℃、相对湿度60%以上的过热蒸汽条件下进行干燥,其应力在短时间内将得以急剧释放。但对于经过高温高压过热蒸汽处理后的木材的热稳定性变化问题,进行的探讨较少。笔者在前期研究的基础之上,进一步对高温高压过热蒸汽处理木材的热稳定性进行考察与分析,通过了解不同温度、不同相对湿度条件对木材热稳定性的影响,探讨高温高压过热蒸汽干燥过程中木材材性的变化。 1 平行试验研究 试验仪器 试验使用德国NETZSCH公司制造的DSC204型差热分析仪,测定处理前后木材的差示扫描量热曲线。初始温度50℃,终止温度400℃,升温速度10℃/min,气氛为空气、氮气,气氛流量20mL/min,进行3次平行试验。 试验材料 选用树龄135a的日本奈良县产日本柳杉(Cryptomeria japonicaD. Don)材的心材部分,平均绝干密度0.32g/cm3,平均生长轮宽度2.2mm。试件在日本京都大学生存圈研究所现有钢质蒸汽高压釜内(该装置配有100~235℃、0~3.0MPa高温高压饱和及不饱和蒸汽发生器)经温度为80~180℃、相对湿度(HR)为0~100%(压力为当时条件相对湿度与所在温度对应饱和压力的乘积)的不同条件过热蒸汽处理(处理时间为30min左右)后,放置在大气环境下使其达到大气平衡含水率,约为9.7%(黑龙江省哈尔滨市,5月份),磨成140目左右的木粉。 2 热分解温度的影响 经温度80、120、160、180℃,相对湿度HR分别为0、40%、60%、100%(80℃时最大相对湿度为80%)处理后,木材的热稳定性(CDS)随热分解温度的变化曲线如图1、图2所示。 由图1、图2可以明显看出,无论是低温还是高温处理后的木材,热分解峰值均比未处理材的大。也就是说,处理后木材的热稳定性CDS均比未处理材的略好,形成的热分解峰值是由于木材表面的纤维素与氧气反应,形成固相燃料放热所致。处理材和未处理材的热分解曲线形状差别不大,但热分解的温度却略有不同:在反应温度为100~200℃之间时反应缓慢,处理材与未处理材的热分解峰值的高低有明显差异;当反应温度在200℃以上时,随着温度的升高反应加剧,处理材与未处理材的热分解曲线无明显变化。这说明处理后的木材与未处理材的热分解机理基本相同,只是热分解温度存在一定的差别,处理木材的温度越高,其热分解所需温度越高。由图1还可看出,相同相对湿度处理材,处理温度高的热稳定性略好于温度低的。这是由于处理温度越高,木材中热稳定性较差的半纤维素发生部分结构重组或降解,但是起纵向支撑作用的纤维素大分子链的降解温度远远高于处理木材的温度,当木材冷却并且其含水率达到平衡后,这种重组后的结构使得木质素含量略有增加。另外,由于甲氧基是木质素结构中特征官能团之一,并且比较稳定,因此,木质素的增加会提高木材的热稳定性。同时,纤维素中的羟基氧化成比较稳定的醛基、酮基或羧基,形成氧化纤维素,因而处理木材的温度越高,其热稳定性越好。相同相对湿度、不同温度的方差分析表明:热分解温度在50~80℃阶段、试件处理的相对湿度为0、40%,热分解温度在80~200℃阶段、试件处理的相对湿度为0、100%以及热分解温度在200~400℃阶段、试件处理的相对湿度为100%情况下,热稳定性受相对湿度影响极显著;热分解温度在50~80℃阶段、试件处理的相对湿度为60%、100%,热分解温度在80~200℃阶段、试件处理的相对湿度为40%、60%以及热分解温度在200~400℃阶段、试件处理的相对湿度为0情况下,试件的热稳定性受相对湿度影响不是很显著;热分解温度在200~400℃阶段、试件处理的相对湿度为40%和60%情况下,试件的热稳定性受相对湿度的影响不显著。 a.HR=0; b.HR=40%; c.HR=60%; d.HR=100%。 a. 80℃; b. 120℃; c. 160℃; d. 180℃。 由图2可知,处理木材的温度相同时,相对湿度低的热稳定性CDS略好于相对湿度HR高的,随处理温度的升高,不同相对湿度的曲线由集中到比较分散。当处理温度为80℃时,处理材和未处理材CDS曲线比较集中;温度为180℃时,曲线比较分散,相对湿度越低的热分解峰值越大。这同样是因为处理木材的温度越高,木材中的纤维素与氧气发生氧化反应越剧烈,从而使其热分解的温度越高,因此其热稳定性也会好一些。总体看来,处理后木材的热分解峰值均比未处理材的热分解峰值大,其热稳定性均略好于未处理材。方差分析结果显示:当热分解温度在50~80℃和80~200℃阶段,试件处理的温度为120、160、180℃时,试件的热稳定性受温度的影响都比较显著;当热分解温度在50~8