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浮法玻璃生产中的气泡问题
1 浮法玻璃设计的作用
浮法是先进的形成工艺,在世界上得到了迅速普及和发展,技术也变得成熟。它具有速度快、质量好、生产厚度大、成本低、施工简单、整个过程的自动化等优点。
浮法玻璃的成型原理与传统的方法不同,浮法玻璃的成型是在自由锡液面上进行的,玻璃液所受的重力完全由锡液承受,玻璃在成型过程中能缓慢而均匀的冷却,表面张力能够充分发挥作用,使玻璃表面得以抛光。浮法玻璃的抛光是在锡槽中进行的,锡槽中具有高温和均匀的温度场,锡液温度可以自由调节,且横向温差小,玻璃液与锡液几乎不浸润,无化学反应。盛锡液的窑叫锡槽,浮法生产的成形过程是在锡槽中完成的,锡槽有一定的深度,其高温区温度达1 200 ℃以上,并保持一定的温度制度,通入保护气体(N2及H2)防止锡液的氧化。从玻璃熔窑出来的温度约为1 100 ℃左右的玻璃液,通过流道、流槽流到锡槽的锡液表面上,在重力及表面张的作用下,玻璃液摊开成为玻璃带,玻璃带在拉边机,挡边器等成形设备的作用下,形成能达到生产要求的玻璃带,向锡槽尾部拉引。经过抛光、硬化、冷却后被引上过渡辊台,辊台的辊子转动,把玻璃带拉出锡槽,送入退火窑,经退火后的玻璃带在冷却部被切裁成所需的板面,然后送入成品库储存。
2 浮法玻璃气泡的成因及消除研究现状
在Na-Ca-Si 系统的工业玻璃中气泡是气体在玻璃中存在的可见形态,它破坏了玻璃制品的外观和光学均一性,气泡与它周围玻璃的膨胀系数不同,产生了应力,降低了玻璃制品的机械强度和热稳定性,造成大量的废品和次品玻璃,严重影响玻璃厂家的利益。因此,浮法玻璃产品中的气泡问题一直是困扰着玻璃生产厂家的一大难题,在生产实践中,气泡、夹杂物(结石)和波筋往往是影响浮法玻璃质量的3大缺陷。例如,高档汽车玻璃、光学和IT行业使用的浮法玻璃对气泡大小要求非常的严格,如发达国家,用于汽车玻璃的浮法原片,直径大于0.2 mm的气泡每公斤低于0.05个,大于0.5 mm的气泡为拒绝缺陷。我们国内虽然有百多家浮法玻璃厂家,但是除合资厂外,可满足高档汽车玻璃质量生产的浮法线很少,其中玻璃熔化时气泡不能很好控制是主要的原因之一。目前国内浮法生产厂普遍亏损,摆脱困难的办法之一应是生产高附加值的浮法玻璃,因而,需要厂家改进气泡质量等问题。
为此,国内外很多研究人员运用各种理论及模拟手段对玻璃中的气泡特别是微气泡的成因及消除方法做了深入的研究,在玻璃生产实践中也摸索出了很多减少直至消除可见气泡的方法及手段。由于玻璃中气泡的产生因素许多,其中既有化学的,也有物理的,还有一些是物理化学的及其它因素都可能导致气泡的产生,同时这些因素之间很多又存在着相互影响。为了最终确定浮法玻璃产品中的气泡起因和气体成份,在研究领域以及一些特殊的玻璃行业,如电子玻璃及光学玻璃行业等,常常采用以下方法:微化学法(Micro-chemistry)、气相色谱法(Gas Chromatography)、质谱法(Mass Spetrometry)激光拉曼谱法(Laser Raman Spetroscopy)、超高真空—质谱法(UHV-MS)等来分析气泡中的气体组成及组分含量来寻找气泡起因的线索。
3 减少或消除玻璃产品中的主被动要件
首先我们应认识到,浮法玻璃中产生及存在气泡是不可避免的,试图从玻璃中绝对消除气泡,在现有的工艺条件下是不可能的,作为浮法玻璃的生产来说,要尽量减少或消除玻璃产品中肉眼可以看见的气泡(当然,对高档玻璃(如光学玻璃)来说,这一要求是不够的)。浮法玻璃生产实践中气泡主要产生于玻璃的熔制过程中,其次在锡槽成形过程中也可能由于某些原因而生成一些气泡。这说明浮法玻璃中产生的气泡的来源很多,但是归纳起来不外乎物理的,化学的及物理化学的反应过程。
1)配合料夹带及表面吸附的气体
2)硅酸盐玻璃形成过程中各种盐类溶解所产生的气体
3)其它外界因素引入的气体
4 玻璃液中气体的逸散过程
玻璃液中各类气体的存在形式主要有4种状态:
1)可见气泡;2)溶解于玻璃液中的不可见气体;3)与玻璃液中某种组分形成了化学结合的不可见气体;4)吸附于玻璃熔体表面的气体。
一般来说,玻璃液中在硅酸盐形成和玻璃形成过程中产生的大量气体在这2个过程结束后已大部分逸散,大约还有着玻璃液体体积10%的少量气体以可见的气泡和不可见的溶解或化学结合气体的形式残留在玻璃液中,而其中又以不可见的溶解或化学结合态气体为主。
玻璃生产中通过澄清过程要消除的是玻璃液中的可见气泡而不是全部气体,不管采用什么手段,但是要达到这一目的的主要途径有:
1)气泡的逸出,即玻璃液中溶解或结合态气体进入可见气泡后使气泡逐渐长大上升逸出。
2)气泡的消失,即玻璃液中的可见气泡逐渐溶解于玻璃液内而消失。
3.1 气体的特性表1
原料中析出的气体,窑内气氛,熔体中的气体
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