脉冲核磁共振实验.docVIP

PAGE 20 - 脉冲核磁共振实验 【实验目的】 1.了解脉冲核磁共振的基本实验装置和基本物理思想，学会用经典矢量模型方法解释脉冲核磁共振中的一些物理现象。 2.用自由感应衰减法测量表观横向弛豫时间，分析磁场均匀度对信号的影响。 3.用自旋回波法测量不同样品的横向弛豫时间。 4.用反转恢复法测量不同样品的纵向弛豫时间。 6.测量不同浓度硫酸铜溶液中氢原子核的横向弛豫时间和纵向弛豫时间，测定其随CuSO4浓度的变化关系。 【实验原理】 核磁共振，是指具有磁矩的原子核在恒定磁场中由电磁波引起的共振跃迁现象。1945年，美国哈佛大学的珀塞尔等人，报道了他们在石蜡样品中观察到质子的核磁共振吸收信号；1946年，美国斯坦福大学布洛赫等人，也报道了他们在水样品中观察到质子的核感应信号。两个研究小组用了稍微不同的方法，几乎同时在凝聚物质中发现了核磁共振。因此，布洛赫和珀塞尔荣获了1952年的诺贝尔物理学奖。 以后，许多物理学家进入了这个领域，取得了丰硕的成果。目前，核磁共振已经广泛地应用到许多科学领域，是物理、化学、生物和医学研究中的一项重要实验技术。它是测定原子的核磁矩和研究核结构的直接而又准确的方法，也是精确测量磁场的重要方法之一。 下面我们以氢核为主要研究对象，以此来介绍核磁共振的基本原理和观测方法。氢核虽然是最简单的原子核，但它是目前在核磁共振应用中最常见和最有用的核。 （一）核磁共振的量子力学描述 1.单个核的磁共振 通常将原子核的总磁矩在其角动量方向上的投影称为核磁矩，它们之间的关系通常写成 或 （2-1） 式中称为旋磁比；为电子电荷；为质子质量；为朗德因子。对氢核来说，。 按照量子力学，原子核角动量的大小由下式决定 （2-2） 式中，为普朗克常数。为核的自旋量子数，可以取 对氢核来说，。 把氢核放入外磁场中，可以取坐标轴方向为的方向。核的角动量在方向上的投影值由下式决定 （2-3） 式中称为磁量子数，可以取。核磁矩在方向上的投影值为 将它写为 （2-4） 式中称为核磁子，是核磁矩的单位。 磁矩为的原子核在恒定磁场中具有的势能为 任何两个能级之间的能量差为 （2-5） 考虑最简单的情况，对氢核而言，自旋量子数，所以磁量子数只能取两个值，即和。磁矩在外场方向上的投影也只能取两个值，如图2-1中(a)所示，与此相对应的能级如图2-1中(b)所示。 图2-1 氢核能级在磁场中的分裂 根据量子力学中的选择定则，只有的两个能级之间才能发生跃迁，这两个跃迁能级之间的能量差为 （2-6） 由这个公式可知：相邻两个能级之间的能量差与外磁场的大小成正比，磁场越强，则两个能级分裂也越大。 如果实验时外磁场为，在该稳恒磁场区域又叠加一个电磁波作用于氢核，如果电磁波的能量恰好等于这时氢核两能级的能量差，即 （2-7） 则氢核就会吸收电磁波的能量，由的能级跃迁到的能级，这就是核磁共振吸收现象。式（2-7）就是核磁共振条件。为了应用上的方便，常写成 ，即 （2-8） 2． 核磁共振信号的强度 上面讨论的是单个的核放在外磁场中的核磁共振理论。但实验中所用的样品是大量同类核的集合。如果处于高能级上的核数目与处于低能级上的核数目没有差别，则在电磁波的激发下，上下能级上的核都要发生跃迁，并且跃迁几率是相等的，吸收能量等于辐射能量，我们就观察不到任何核磁共振信号。只有当低能级上的原子核数目大于高能级上的核数目，吸收能量比辐射能量多，这样才能观察到核磁共振信号。在热平衡状态下，核数目在两个能级上的相对分布由玻尔兹曼因子决定： （2-9） 式中为低能级上的核数目，为高能级上的核数目，为上下能级间的能量差，为玻尔兹曼常数，为绝对温度。当时，上式可以近似写成 （2-10） 上式说明，低能级上的核数目比高能级上的核数目略微多一点。对氢核来说，如果实验温度，外磁场，则 或 这说明，在室温下，每百万个低能级上的核比高能级上的核大约只多出7个。这就是说，在低能级上参与核磁共振吸收的每一百万个核