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高性能正极材料LiFePO4 高性能正极材料LiFePO4 的制备及表征 李海英;岳波;黄小丽;王俊安;李延俊 【摘 【摘要】采用颗粒纳米化技术与雾化干燥相结合的方法合成了高性能的 X-r ay 粉末衍射仪、场发LiFe0.98Ti0.02PO4-xFx/C(x=0.00,0.02)正 X-r ay 粉末衍射仪、场发 射扫描电子显微镜和蓝电测试系统对合成材料的晶体结构、颗粒形貌和电化学性能进行了表征.结果表明,采用该方法可明显降低一次颗粒粒径,同时引入Ti-F 掺杂可 进一步提高产品的电化学性能.LiFe0.98Ti0.02PO3.98F0.02/C 表现出最好的电化学性能,其 0.1C 首次放电比容量和库伦效率分别为 163.9mAh/g 和 97.3％;1C 放电比容量为 144.3mAh/g,循环 50 次后容量保持率为 98.8％,表现出了较高放电比容量和良好的循环性能. 【期刊名称】《四川有色金属》 【年(卷),期】2018(000)003 【总页数】4 页(P58-61) 【关键词】锂离子电池;磷酸铁锂;LiFe0.98Ti0.02PO4-xFx/C;碳热还原法 【作者】李海英;岳波;黄小丽;王俊安;李延俊 【作者单位】四川省能源投资集团有限责任公司, 四川成都 610063;四川科能锂电 有限公司, 四川成都 610063;四川科能锂电有限公司, 四川成都 610063;四川科能锂电有限公司, 四川成都 610063;四川科能锂电有限公司, 四川成都 610063 【正文语种】中文 【中图分类】TM912 橄榄石型磷酸铁锂（LiFePO4）因比容量较高、安全性能好、环境友好、使用寿命 长等优点被认为是动力型锂离子电池理想的正极材料之一［1-2］。 由于LiFePO4 为半导体，其电子电导率（～10-9S·cm-1）和锂离子扩散系数 （10-10S·cm-1～10-15cm2·S-1）极低，严重影响了其电化学性能的发挥，从而限制其在电动汽车上的大规模应用［3］。目前，主要利用碳包覆［4］、离子掺杂［5］和颗粒纳米化［6］等方法可有效提高LiFePO4 的电子电导率和锂离子扩散系数，进而提高其电化学性能。但仅通过单一的金属离子掺杂［7］或碳包覆的 方 方法以提高锂离子扩散系数的成效是有限的，这样由材料离子扩散性差所带来的电 池高倍率放电性能和低温性能差的问题仍然制约着LiFePO4 在动力型锂离子电池 中的大规模应用。研究表明，采用碳包覆或金属离子掺杂并且将颗粒纳米化可有效 改 改善上述问题。但很多研究表明，颗粒纳米化技术会导致产品的振实密度显著降低， 并严重影响材料在电池制作过程的加工性能［8］。 综 综上所述，本文拟采用颗粒纳米化技术与喷雾造粒相结合的方法，制备出纳米级一 次颗粒，微米级球状二次颗粒LiFePO4，避免了材料纳米化导致的振实密度降低 的问题，并在制备过程中引入阴、阳离子共掺杂，大大提高了材料的电化学性能。 1 实验部分 本实验的主要原料为无水磷酸铁（FePO4）、碳酸锂（Li2CO3）、葡萄糖 （C6H12O6）、二氧化钛（TiO2）、氟化锂（LiF）、聚乙二醇（PEG-8000），原料均采用分析纯。首先按Fe：Li：Ti：F=1:1.035：0.02：x（x=0.00，0.02）的摩尔计量比称量FePO4、Li2CO3、TiO2 和LiF，以去离子水为介质进行混合，添加适量的聚乙二醇为助磨剂和表面活性剂，按成品 2wt%的碳含量添加葡萄糖作为有机碳源，球磨搅拌后再采用砂磨机以一定的转速砂磨一定的时间，当浆料粒径达到要求后，然后将所得浆料进行雾化干燥，将所得前驱体在 680℃煅烧 12h， 既得LiFePO4 正极材料。 以制备出的磷酸铁锂为正极材料，导电炭黑（SP）为导电剂，聚偏氟乙烯（PVDF）为粘接剂，按正极材料：导电剂：粘接剂=82:8:10（质量比）混合，以N-甲基- 2-吡咯烷酮（NMP）为溶剂，搅拌均匀制备浆料。将浆料均匀的涂敷于铝箔体上并于 120℃真空干燥 10h 制成正极极片，金属锂片为负极片，聚丙烯微孔膜 （Celgard-2300）为隔膜，1mol/LLiPF6 的 EC/DEC（体积比为 1:1）为电解液，在手套箱中组装成 2032 型扣式电池，在电池检测系统上进行测试。 结果与讨论 颗粒 颗粒纳米化技术与喷雾造粒结合法的实验结果分析 图 1 成品扫描电镜图（a）LFP-1；（b）LFP-2Fig.1 SEM images of samples(a)LFP-1；(b)LFP-2 表 1 LFP-1 和LFP-2 的振实密度、比表面积和碳含量表Fig.1 The tap density,specific surface area and carbon content of