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蚕丝纤维及其制品改性方法的研究进展 家蚕是人类使用最广泛的天然蛋白质之一，具有很高的强度和相当的弹性。因其具有良好的吸湿性、柔软的手感、华丽的外观及优雅的光泽等性能而深受消费者的青睐,被誉为“纤维皇后”。然而,由于蚕丝及其制品在穿着和洗涤过程中存在易泛黄、不耐磨及难打理等缺点,很大程度上影响了产品的穿着使用。为使丝绸产品更具有竞争力,必须对蚕丝纤维及其制品进行改性。目前,用于蚕丝纤维及其制品改性的方法主要有物理改性、化学改性和共混改性等。 1 物理转型 1.1 表面等离子体改性 等离子体是正负带电粒子密度相等的导电气体,其中包含离子、激发态分子、自由基等多种活性粒子,这些高速运动的活性粒子流和材料表面发生能量交换,使材料发生热饰、蒸发、交联、降解、氧化过程,并使表面产生大量的自由基或极性基团,从而使材料表面得到改性。等离子体又可分为高温等离子体和低温等离子体。在纺织加工中主要应用的是低温等离子体。低温等离子体处理对纤维、纱线和织物等都有明显改善性能的作用,且综合效果好。 沈鼎权等利用非聚合性无机气体中的氮气,对真丝绸进行低温等离子体改性,然后对试样进行综合性能品质的测试,再选用K型活性染料染色。试验结果表明:改性后的真丝织物,除白度略下降之外,其他物化性能基本保持不变,但毛效和上染百分率却有显著提高。 李永强等为提高桑蚕丝纤维的性能,采用8甲基环四硅氧烷(D4)低温等离子体对桑蚕丝纤维进行表面改性,并分析了改性后织物的服用性能,如润湿性、抗皱性、表面粗糙度、悬垂性等的变化。研究结果表明:蚕丝织物经D4等离子体处理后,其交织阻力、抗皱性能及织物的柔软性和拒水效果均有一定程度的提高。 1.2 壳聚糖处理前后桑蚕丝纤维微观结构的变化 蚕丝纤维及其制品经过高温特殊热处理后,可大幅度改善光泽,提高强力和水洗色牢度。 周静洁等对热处理后的普通桑蚕丝纤维和经壳聚糖处理的桑蚕丝纤维进行了研究。结果表明:2种真丝纤维经热处理后均产生失重与泛黄现象,且壳聚糖处理真丝纤维较普通桑蚕丝更明显。热处理后,普通桑蚕丝纤维结晶度提高,壳聚糖处理真丝纤维结晶度下降,同时其纤维表面出现皱缩条纹。进一步研究还发现,经壳聚糖处理的真丝纤维更易老化。 武宜鸣等对热处理后的天蚕丝结构与性能进行了研究。结果表明:天蚕丝经热处理后初始模量变化不大,但断裂强度、伸长率及弹性都有所下降,会产生颜色变黄现象,结晶度先有所提高,后又呈下降趋势。 1.3 辐照丝丝的制作 通过辐照改性,可使得蚕丝材料之间的长线形大分子之间通过一定形式的化学键链接形成网状结构,进而增强蚕丝纤维的热稳定性、阻燃性、化学稳定性和力学强度。目前,用于蚕丝辐照改性的辐照源主要有紫外线,γ射线和高速电子流等。 林海涛等利用γ射线辐照来改性蚕丝,以期提高蚕丝纤维的性能。结果表明,随辐照剂量的增加,蚕丝的拉伸强度和断裂伸长率不断下降。进一步试验表明:在相同的辐照剂量下,空气气氛下辐照后蚕丝的拉伸强度和断裂伸长率低于真空辐照后蚕丝的拉伸强度和断裂伸长率。 Gupta等以波长为172 nm的单色真空紫外准分子灯为辐照源对桑蚕丝面料进行了辐照改性,并采用高分辨扫描电镜和原子力显微镜等仪器对辐照后样品的表面形貌、浸润时间、垂直吸芯和水平吸芯等性能进行了研究。结果表明:蚕丝受辐照一侧的表面有100nm×10 nm大小的孔存在,其浸润性能和吸湿性能均显著提高;而没有辐照的一侧表面则无纳米孔存在。进一步研究表明:辐照时间及其辐照侧数对蚕丝面料的润湿性能有较大的影响。即对丝绸面料的一侧照射1 min和5 min后,其润湿时间分别为14.7 s和7.2 s;当对丝绸面料的两侧照射1 min和5 min后,其润湿时间则分别缩短为9.3 s和3.1 s。此外Gupta等还发现:当辐照时间超过5 min后,丝绸面料的浸润性能基本不再随辐照时间发生改变而逐渐趋于稳定。 2 化学改性 2.1 基酸大侧链上的活性化合物 蚕丝主要是由丝素和丝胶组成的,但其基本组成单元均为氨基酸。在蚕丝纤维的非结晶区,氨基酸大侧链上含有羟基、胺基和羧基等很多活性基团,这些活泼基团在引发剂、催化剂或者高能辐射和紫外光照射等条件下,能产生游离基而形成活性中心,这是蚕丝纤维改性的物质基础。目前,对蚕丝纤维进行化学改性的种类主要有化学基团改性和化学接枝共聚改性2种方法。 2.2 丝素蛋白在丝素膜表面修饰中的应用 蚕丝化学基团改性,指的是利用蚕丝蛋白分子链上的羟基、酚羟基、羧基和胺基等活泼基团与多种化学试剂进行反应,使蚕丝蛋白分子链上接上一些亲水或亲油性的官能团,从而达到改性的目的。 Teramoto等在氯化锂/二甲基亚砜混合溶剂中采用4-氰基异氰酸酯对丝胶进行了化学修饰(图1),以寻求提高丝胶性能的新途径。结果表明:修饰后的丝胶溶解性能、吸湿性能和热稳定性能均得到显著提