天然气转化制氢工艺进展及其催化剂发展趋势.docxVIP

2006年第 2期 川 化 7 催化剂厂 谢建川展艺技术的摘 要 介绍了以天然气为原料的转化制氢工 催化剂厂 谢建川 展 艺技术的 摘 要 介绍了以天然气为原料的转化制氢工 发 概 及天然气蒸汽转化用催化剂的 专论与综述 天然气转化制氢工艺进展及其催化剂发展趋势 况 况以 发展趋势。 催化剂关键词 天然气 转化 催化剂 自从 20世纪中期天然气在美国得以发展 ,壳 牌化学公司首次在世界上用天然气生产合成氨以 来 ,转化制氢工艺在世界范围内迅速发展。天然( 3 )降低一段炉出口温度 自从 20世纪中期天然气在美国得以发展 ,壳 牌化学公司首次在世界上用天然气生产合成氨以 来 ,转化制氢工艺在世界范围内迅速发展。天然 ( 4 ) 转化炉管采用新 型材料 MANAUR ITE 气、油 田伴生气、焦炉气、石脑油 (国内称为轻 油 ) 、渣油、炼厂气和煤等成为了当今制氢、制氨 原料的主流。就转化制氢制氨工艺而言 ,其发展 主要是以节能、降耗、扩产、缩小装置尺寸、降低投 资费用以及延长运转周期等为目标进行工艺改 进。而在转化催化剂方面 , 国内外研究人员也进 行了大量的研究开发工作 , 主要是围绕不同原料 和不同工艺开发新型转化催化剂 , 并且还要保证 开发的新催化剂在适合于不同原料和工艺的前提 下 ,提高催化剂的活性、抗压强度、抗碳性和抗毒 性等。 1 天然气转化制氢工艺进展 我国自 20世纪 70年代从国外引进大型合成 氨装置 ,现已有 14套以天然气或炼厂气为原料的 大型合成氨装置。近年来国外推出了一系列节能 型工艺 , 如美 国 Kellogg 公司 M EAP 节能流程 , Top s e 公司低能耗流程 ;美国 B raun低能耗深冷 净化工艺 , IC I的 AMV 节能工艺以及德国 UHDE- IC I-AMV 工艺等 ,主要从以下几方面达到节能降 耗的目的。 ( 1)将传统流程转化炉的热效率从原有 的 85%提高到 90% ~92% ,烟气排出温度降至 120 ~125 ℃,增加燃烧空气预热器等。 ( 2)提高一段炉操作压力 , 由原来的 2. 8 M Pa 提高到 4. 0~4. 8 M Pa。 ( 25Cr-35Ni-Nb-Ti) ,使管壁厚度降低 , 并使管壁 中因温度梯度造成的热应力降低至接近内部压力 的水平 ,与 HK-40转化管相比 ,工作寿命更长 ,性 能更稳定。 ( 5 )降低水碳比 , 由原来的 3. 5 降到 2. 5 ~ 2. 7。 ( 6 )增加二段炉燃烧空气量 , 提高燃烧空气 温度至 610 ~630 ℃, 采用性能更好的二段燃烧 器。 ( 7 )降低一段炉负荷 ,增加预转化工艺 ,将一 段炉负荷部分转移到二段炉。 预转化工艺是在一段炉前 ,在较低的水碳比 下进行原料的预转化 , 主要用于以石脑油等高碳 烃为原料的转化制氢工艺。但近年来为了降低一 段炉负荷 ,达到增产节能 ,提高效益 , 以天然气为 原料的装置 ,在新建和改造中也开始采用预转化 工艺技术 。国内锦西大化就率先采用了该技术。 Top s e 公司首次在合成氨装置中采用预转 化技术是在 20 世纪 80 年代 ,使现有制氢装置在 增产节能方面取得了明显效果 : 减少了一段炉燃 烧量 ,增加生产能力 ,延长了炉管使用周期 , 降低 了工艺蒸汽使用量 ,减少了设备投资以及在装置 改造中的所谓瓶颈问题 。国外使用预转化工艺除 了在制氢制氨厂使一部分甲烷转化成氢或使部分 石脑油预转化为较低级的甲烷外 ;另一方面是用 石脑油制取富甲烷气 ,可直接作城市煤气使用 ,也 8 川 化 2006年第 2期 可进一步转化成氢后作为制取甲醇或合成氨的原 料气。预转化反应在装有低温活性的镍催化剂的绝 热固定床反应器内进行 。400 ~500 ℃的预转化 入口气中的高碳烃经催化吸热分解为 CO、CO2 和 H2 等 ,然后部分碳氧化物甲烷化放出热量 , 最后 反应达到平衡。对于天然气 ,其反应的热效应为 吸热 ,表现为床层出口温度下降 ;对于石脑油和液 化石油气等高碳烃原料 ,其反应的热效应为放热 , 可进一步转化成氢后作为制取甲醇或合成氨的原 料气。 预转化反应在装有低温活性的镍催化剂的绝 热固定床反应器内进行 。400 ~500