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学兔兔 www.xuet ut 2011年 第5卷 ·第3期 天然气技术与经济 Natural Gas Technology and Economy Vol.5,No.3 Jun.2011 doi:10.3969/j.issn.2095- 1132.2011.03.012 铁法氧化还原溶液在处理低含硫天然气中的应用 王金玉1 王治红 程晓明1 张 维 袁志平2 (1.西南石油大学化工学院，四川 成都 610500; 2.中国石油川庆钻探工程有限公司钻采工艺技术研究院，四川 广汉 618300) 摘 要 针对部分低潜硫天然气气井分散、单井产量低、含硫量变化幅度大等特点，为弥补传统天然气胺法 脱硫净化工艺处理低潜硫天然气时流程复杂、能耗高的不足，在室内采用络合铁吸收溶剂配方溶液进行H?S吸收 实验。通过实验，考察HS 浓度、初始[Fe”]及pH 值、液气比和温度对吸收效率的影响，确立了最佳的脱硫反应工 艺条件。同时还进行了最佳工艺条件下吸收效果测试及不同配方吸收效率的对比实验，表明在最佳工艺条件下， 采用最佳配方吸收效率有较大提高，均能达到95%以上，尾气中H?S 浓度也达到了国家标准。最佳脱硫配方溶液 的硫容量可达到0.455g/L。 关键词 络合铁 硫化氢 脱硫 吸收 尾气浓度 中图分类号： TE765.2 文献标识码：B 文章编号： 2095- 1132(2011)03-0041- 03 0 引言 目前，从工业酸性气体中脱除硫化氢(H?S) 的方 法很多，天然气脱硫净化工艺以胺法脱硫、克劳斯 法硫磺回收以及尾气处理工艺为主，其工艺流程复 杂，同时不能满足如高碳硫比天然气、潜硫量不大 的天然气及偏远分散气井的低含硫天然气的净化。 络合铁法具有集脱硫与硫磺回收为一体、成本低廉 且H?S 转化为硫氧化物等副反应少以及不会造成环境 污染等特点，在国内外颇受重视，可广泛应用于处 理 低H?S 含量气的脱硫工艺中。笔者拟采用络合铁 法氧化还原脱硫溶液吸收低含硫天然气。 1 络合铁法吸收机理 当模拟H?S 气体与吸收液相接触时，气体中的 H?S 与吸收液发生以下几个脱硫反应： H?S(g)→H?S(1) ( 1) H?S(1)+0H-→HS-+H?O ( 2) HS-+2Fe3*→S↓+2Fe2+H+ ( 3) O?(g)→O?(1) (4) 总反应为：2H?S(g)+O2→ 2S↓+2H?O (5) 吸 收 液 主 要 是 由 FeCl? 、 乙 二 胺 四 乙 酸 (EDTA)、 柠檬酸及稳定剂组成，反应过程中，吸收 瓶生成浅黄色的单质硫。 副反应为： 2HS +202→S?O?2+H?O (6) S2O?2 +20?+20H→2SO?2 +H?O (7) 副反应使反应体系碱耗增加，可以通过实验寻 求适当的操作条件，使铁法的脱硫吸收率更高。 2 实验装置流程 吸收实验装置流程如图1所示。 1 ) 吸 收 液 由FeCl?、EDTA、 柠檬酸及稳定剂组 成，其中[EDTA]: [柠檬酸]:[Fe3]=1:3:3,[Fe3]=3000 mg/L。 图1 吸收实验装置流程示意图 收稿日期：2010-06-09 修订日期：2011-04-19 作者简介： 王金玉(1984-),女，硕士，助理教师，从事天然气加工教学与研究工作。 E-mail:wjyu 8184@126.com 天然气技术与经济/ 41 学兔兔 www.xuet ut 第5卷 王金玉，等：铁法氧化还原溶液在处理低含硫天然气中的应用 第3期 2)标准气。实验含H?S 气体的组成见表1。 3)分析测定方法为无汞法测定溶液中的铁离子 表1 含HS 标准气的组成表 气样1 气样2 气样3 组成 H?S N? N H?S N? N H?S N? N 体积分数 0.032% 99.968% 0.052% 99.948 % 10% 90% 质量分数/g ·m3