红外光谱样品调制及图谱解析技巧.pptVIP

区分分子内和分子间氢键的很好办法——稀释法 如乙醇在四氯化碳中的不同浓度时： 自由OH伸缩振动出现在3640cm-1 二聚体OH伸缩振动出现在3515cm-1 多聚体OH伸缩振动出现在3350cm-1 第三十页，共六十三页，2022年，8月28日 (6)位阻效应 共轭效应会使基团吸收频率移动，若分子结构中存在空间阻碍，使共轭受到限制，则基团吸收频率接近正常值。 υC=O/cm-1 1663 1686 1693 第三十一页，共六十三页，2022年，8月28日 (7) 互变异构的影响 显示：各种异构体的吸收带。如乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式结构，可以看到烯醇式的羰基吸收较酮式的弱,说明烯醇式较少. CH3-CO-CH2-COO-C2H5→CH2-C(OH)=CH-COO-C2H5 υC=O/cm-1在 υC=O 与υC=C在 1738(s),1717(s) 1650(w), υOH 3000 第三十二页，共六十三页，2022年，8月28日 2、基团与红外吸收频率 频率范围/cm-1 基团 振动类型 3700-3000 OH,NH, C≡C-H υX-H 3100-3000 Ar-H,=CH,-CH2-X υAr-H, υ=CH 3000-2700 CH3,CH2,CH,-CHO 烷烃及醛 2400-2000 C≡C, C≡N,C=C=C,O=C=O 三键和累积双键 1900-1650 C=O 羰基 1675-1500 C=C,C=N,NH υC=C,υC=N,苯环,δNH 1500-1100 CH3,CH2,CH C-C,C-O,C-N δCH υC-O,υC-N 1000-650 Ar-H,=CH, OH,NH, C-X(X为卤素) ωAr-H,ω=CH ωOH,ωNH υC-X 第三十三页，共六十三页，2022年，8月28日 第三十四页，共六十三页，2022年，8月28日 3、红外图谱的解析 范围：4000－400cm-1中红外区，绝大多数有机化合物的基频振动出现在该区域 第三十五页，共六十三页，2022年，8月28日 红外光谱范围 第三十六页，共六十三页，2022年，8月28日 (1）谱带的三个重要特征 位置、形状、相对强度 位置：指特征吸收峰，是指示某一基团存在的最有用特征 形状：从谱带的形状也可以得到有关基团的一些信息。 如：酰胺基团的羰基大都形成氢键，其谱带较宽，很容易与烯类的谱带区别。 OH是宽的大包，而NH则是尖峰。 第三十七页，共六十三页，2022年，8月28日 相对强度： 极性较强的基团，将产生强的吸收带，如羰基和醚键的谱带就很强。 第三十八页，共六十三页，2022年，8月28日 （2）红外光谱一般解析步骤 ● 检查谱图是否符合要求。基线的透过率在90％左右；最大吸收峰不应成平头峰。（图谱合格） ● 了解样品来源、样品理化性质、其他分析数据、样品重结晶溶剂及纯度。（样品合格） ● 排除可能出现的“假谱带”，常见的有： 水的吸收，在3400、1640和650cm-1； CO2的吸收，在2350和667cm-1 第三十九页，共六十三页，2022年，8月28日 未知化合物结构解析 计算不饱和度 官能团搜索 分步进行： （1）C=O是否存在？ 1820~1660 cm-1（s），不存在，进行（3）；存在： (2) 酸？O-H？ 酰胺？ N-H？ 酯？ C-O？1300~1000 cm-1 （s） 酐？1810，1760 cm-1 ？ 醛？C-H？ 2850，2750 cm-1 （w） 排除以上，则可能是酮 第四十页，共六十三页，2022年，8月28日 (4) 双键、芳环 1650~1450 (5) 三键 2250 C?N （m） 2150 C?C （w） （6）硝基？1600~1500 （s）， 1390~1300（s） (3) C=O不存在 醇、酚？ O-H？ 3600~3300（br） 1300~1000 C-O