第七章聚合物材料的阻燃稳定化.pptVIP

* * 表1 世界典型特大火灾举例 Tab.1 Some big fire catastrophes in the world? 火灾单位名称 时? 间 地面层数 死 伤 损失情况 美国“纽约”宾馆 1970.8.5 50 2 50 损失1000多万美元 巴西圣保罗“安得拉斯”大厦 1972.2.24 31 16 329 损失200多万美元 哥伦比亚波哥大“航空大楼” 1973.7.24 40 4 100多人 损失折合人民币4000多万元 巴西圣保罗“焦马”大楼 1974.2.1 25 227 300多人 从12层至层顶全部焚毁 肯尼亚内罗毕办公大楼 1979.7.29 17 2 2 大火持续3小时6～7楼全部烧毁 韩国大邱地铁 2003.2 192 340 美国拉斯维加斯“米高梅”饭店 1980.11.21 26 84 300 损失无法估计 美国拉斯维加斯市“希尔顿”饭店 1981.2.10 30 8 300多人 世界第二大饭店242人住院，2008人急救治疗 中国吉林市2.15火灾 2004.2.15 ? 死伤100余人 当前第1页\共有37页\编于星期三\8点 吉林市2·15特大火灾事故主要原因 报警晚。 商场的空间大，空气对流，可燃物多，导致这场火灾蔓延非常迅猛。 该商场建筑两侧的楼梯间在火势蔓延的情况下，热烟、高温和燃烧分解的有毒气体如合成纤维、高分子材料、塑料制品在火灾中会分解产生一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氢化氰气体，极易造成人员死亡。 经国务院2·15火灾事故调查专家组调查和法医化验，死亡的人员大多数都是有毒气体中毒所致。这次火灾死亡的人员中，在遗体有火烧痕迹的只有6位，且均为先窒息后被烧损的；有4人是在浓烟、毒气的威胁下，直接跳楼引起的死亡，其余均为中毒窒息死亡的。 当前第2页\共有37页\编于星期三\8点 国务院调查组：初步查明5个原因致上海11-15大火 第一是电焊工无特种作业人员资格证，严重违反操作规程，引发大火后逃离现场。第二装修工程违法、违规层层多次分包，导致安全责任不落实。第三施工作业现场管理混乱，安全措施不落实，存在明显的抢工期、抢进度、突击施工行为。第四是事故现场使用易燃材料，导致大火迅速蔓延。第五是有关部门安全监管不力，致使多次分包、多家作业、和无证电焊工上岗，对停产后复工的项目安全管理不到位。 当前第3页\共有37页\编于星期三\8点 聚合物材料的燃烧特性 发热量大 其燃烧热（即1g材料充分燃烧时所发出的热量）绝大部分都比木材和煤高，如木材的燃烧热为14.64KJ/g。煤为23.01KJ/g，而PVC为18.05～28.03KJ/g，PE要达到从45.88～46.61 KJ/g。 火焰温度高 多数在2000℃左右 燃烧速度快 燃烧释放毒物 其热分解的主要产物有氯化氢、CO、CO2、NO2、NH3、SO2、苯、醛、甲酸、醋酸等。 在燃烧时会产生变形、软化、熔融、滴落等现象，这对燃烧状态有很大影响，常使火灾蔓延扩大，对灭火造成困难。 当前第4页\共有37页\编于星期三\8点 当前第5页\共有37页\编于星期三\8点 当前第6页\共有37页\编于星期三\8点 当前第7页\共有37页\编于星期三\8点 当前第8页\共有37页\编于星期三\8点 当前第9页\共有37页\编于星期三\8点 聚合物材料的燃烧过程 加热熔融 热分解 着火 受材料如下的性质影响：闪点温度、自燃温度、极限氧指数 燃烧 燃烧净热0 继续燃烧 燃烧净热0 停止燃烧 火焰传播 当前第10页\共有37页\编于星期三\8点 当前第11页\共有37页\编于星期三\8点 聚合物的燃烧反应历程 在燃烧时，有机物首先发生链式热氧化裂解反应，高分子长链迅速崩溃，液态或固态有机物变成可燃气体（小分子烃），其过程大体如下： R—R ? HO·或HOO· → R·+R· R· ? O2 ? ROO· RH+ROO· ? ROOH+R· ROOH ? RO·+HO· …… 小分子烃的燃烧也是自由基链式反应，最终生成二氧化碳和水。 当前第12页\共有37页\编于星期三\8点 当前第13页\共有37页\编于星期三\8点 聚合物的燃烧中，最主要的燃料是氢，而不是碳——在高分子结构上尽可能的将氢元素从分子中取代 阻燃的关键是捕捉自由基和阻低自由基的能量。燃烧的聚氯乙烯离开火源自行熄灭，就是因为它在裂解过程中产生了能捕捉自由基的氯化氢。 HCl+HO·→H2O+Cl· HCl+HOO·→H2O+1/2O2+Cl·