碱性锌镍合金电镀和钝化废水组合处理技术.docx

— — PAGE 1 — 碱性锌镍合金电镀和钝化废水组合处理技术 在过去的10余年里，电镀企业对电镀废水处理进行过比较系统的工艺研究，解决了传统电镀废水处理的一般性技术问题。然而，近些年产能迅速增加的碱性锌镍合金电镀工艺又给业界提出了新的挑战。 本段报告中提及的是：某些碱性锌镍合金电镀后的清洗水中，包含二乙烯三胺（Ethylene Diamine，EDTMP）、四羟乙基乙二胺（Ethylene Glycol Glycolide，EGDMA）、锌离子（Zn ion）、镍离子（Ni ion）、羧酸配位剂（Coordination agent）、三价铬离子（Cr ion trivalent）以及钴离子（Co ion trivalent）等污染物。其中，二乙烯三胺（EDTMP）的抗氧化功能极为强劲，这给电镀废水处理的工艺构成了极大的挑战。为了应对这个问题，我方尝试了使用氧化-螯合沉淀法来处理这类电镀废水的新方法。 试验表明，在碱性锌镍合金电镀过程中四羟乙基乙二胺在阳极表面能被氧化成乙二胺四乙酸四钠盐，使这种电镀废水中含有一定量的乙二胺四乙酸配位剂。乙二胺四乙酸可与三价铬、镍、锌、钴等金属离子生成十分稳定的配离子，用现有技术中的螯合沉淀法并不能有效去除这些配离子中的重金属离子。 乙二胺四乙酸展现出卓越的抗氧化特性，一般的氧化剂无法对其产生破坏。此外，锌镍合金电镀及钝化过程中所产生的废水含有该配位剂，令废水处理的难度进一步加剧。过往的研究并未包含锌镍合金电镀槽中会产生乙二胺四乙酸四钠盐的可能性，因此，关于乙二胺四乙酸对锌镍合金电镀废水处理影响的研究尚未有所报道。为此，我们开展了一项全新的研究，开发了一种针对碱性锌镍合金电镀及钝化废水的组合处理方法。 1、处理工艺 1.1 原理 在pH为10~12的范围内，亚铁离子和钙离子能够共同沉淀去除废水中的羧酸配位剂。二乙烯三胺对镍离子、钴离子和锌离子的配位能力较强，但对三价铬离子没有配位作用。在pH为10~12的条件下去除羧酸配位剂后，三价铬离子生成氢氧化铬沉淀。 在pH为4.5~5.5的条件下，螯合剂二甲基二硫代氨基甲酸钠不仅能沉淀去除镍离子、钴离子和锌离子，还能进一步沉淀残留的三价铬离子。 采用常规的氧化法破坏二乙烯三胺配位剂基本无效，需采用生物降解法。 1.2 化学原料 (1)氯化亚铁溶液：200g/L的四水合氯化亚铁水溶液。 (2)石灰乳液：氧化钙的质量浓度为80g/L。 (3)螯合剂：100g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液。 (4)絮凝剂：5g/L的聚丙烯酰胺(PAM)水溶液。 (5)稀盐酸：质量分数为5%的盐酸。 (6)生物菌种：根据需要自制或购买。 1.3 工艺流程 碱性锌镍合金电镀和钝化混合废水的处理流程大致如图1所示。 1.3.1 沉淀羧酸配位剂和三价铬 废水从调节池流入加料池，在机械搅拌下加稀盐酸调节pH至4~6，向每吨废水中加30L氯化亚铁溶液。废水继续流入沉淀池A，在机械搅拌下加石灰乳液使pH至10~12，羧酸配位剂与亚铁离子及钙离子生成沉淀物，三价铬离子生成氢氧化物沉淀。随后废水流入絮凝池A，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀物聚集成大颗粒。沉淀物絮凝后，废水流入斜管沉降池A，沉淀物沉降至池底。 1.3.2 沉淀镍、锌及钴 上清液从斜管沉降池A流入沉淀池B，机械搅拌下每吨废水中加入20L螯合剂，锌、镍及钴离子生成沉淀物。废水流入絮凝池B后，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝成大颗粒。废水流入斜管沉降池B后，沉淀物沉入池底。 1.3.3 沉淀分离 用污泥泵将斜管沉淀池A和斜管沉淀池B中的沉淀物分别抽入板框式压滤机A和板框式压滤机B，加压过滤。滤液流回废水调节池，滤渣送到有资质的电镀固体废弃物处理厂家处理。 1.3.4 中和处理 斜管沉降池B中的上清液流入中和池，在搅拌下加稀盐酸调节pH至6~8。 1.3.5 生化处理 中和后的废水流入一级生物降解池，加入生物菌种后反应8~24h，再流入二级生物降解池反应8~24h。 1.3.6 排放 处理后的废水检验达标后从设备排放口排出。 2、讨论 2.1 四羟乙基乙二胺被氧化后的产物 铜离子对双氧水的氧化反应有催化作用，因此以铜离子作为催化剂，用双氧水氧化四羟乙基乙二胺。 用分析纯试剂和去离子水配制含200mg/L五水合硫酸铜和400mg/L四羟乙基乙二胺的待处理试液。把10mL该试液置于300mL锥形瓶中，加50mL水稀释后加pH=10的氨-氯化铵缓冲溶液10mL，加3滴PAN指示剂，试液呈紫红色，铜离子与PAN指示剂生成了配离子。 我们将1L的试样液置入烧杯，以50g/L的氢氧化钠溶液将其pH调整至11。紧接着，添加质量分数为30%的双氧水，其量为5mL。随后，我们搅拌试样液使其均匀混合，并静置120分钟。观察结果显示，试样液的蓝