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巴⽐妥类药物分析 巴⽐妥类药物分析 ⼀、最佳选择题 1、具有硫元素反应的药物为 A.苯巴⽐妥 B.司可巴⽐妥钠 C.异戊巴⽐妥钠 D.硫喷妥钠 E.肾上腺素 D 巴⽐妥类药物包括司可巴⽐妥钠。司可巴⽐妥钠具有丙烯基结构，可发⽣烯基的特征反应：与碘试液的反应司可巴⽐妥钠结构 中含烯丙基，可与碘试液发⽣加成反应，使碘试液的棕黄⾊消失。 2、银量法测定苯巴⽐妥含量时，1ml硝酸银滴定液（0.1mol／L）相当于苯巴⽐妥的量是（苯巴⽐妥的分⼦量是232.24） A.23.22mg B.232.24mg C.11.6l mg D.5.85mg E.2.322mg A 《中国药典》采⽤银量法测定苯巴⽐妥的含量，以电位法指⽰终点⽅法：取供试品约0.2g，精密称定，加甲醇40ml使溶解， 再加新制的3%⽆⽔碳酸钠溶液15ml，⽤硝酸银滴定液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液相当于23.22mg的苯巴⽐妥(C12H12N203)。滴定反应的原理与丙⼆酰脲类鉴别反应中的 银盐反应相同。即利⽤滴定过程中先⽣成可溶性的⼀银盐，化学计量点稍过，过量的银离⼦与药物形成难溶的⼆银盐。曾利⽤ ⼆银盐浑浊指⽰终点，但实际操作时，终点不易准确判断，故采⽤电位法指⽰。以上滴定中，1mol的硝酸银相当于1mol的苯 巴⽐妥，苯巴⽐妥的分⼦量为232.24，所以滴定度 T=0.1×232.24=23.22(mg/ml)。 1L=1000ml,1g=1000mg. 1ml硝酸银滴定液（0.1mol／L）相当于苯巴⽐妥的量: 1x0.001(L)x0.1(mol／L)x232.24(g/mol)=0.001x0.1x232.24x1000(mg)=23.22(mg) 丙⼆酰脲类的鉴别反应：巴⽐妥类药物含有丙⼆酰脲结构，在碱性条件下，可与某些重⾦属离⼦反应，⽣成沉淀或有⾊物质。 这⼀特性可⽤于本类药物的鉴别。 其中，银盐反应：巴⽐妥类药物的⼀银盐可溶于⽔，⽽⼆银盐不溶。反应中第⼀次出现的⽩⾊沉淀是由于硝酸银局部过浓，产 ⽣少量巴⽐妥⼆银盐，振摇后，转换为可溶性的⼀银盐，继续滴加硝酸银⾄过量，则完全⽣成⽩⾊⼆银盐沉淀。 《中国药典》采⽤银量法测定苯巴⽐妥的含量，以电位法指⽰终点。滴定反应的原理与丙⼆酰脲类鉴别反应中的银盐反应相 同。即利⽤滴定过程中先⽣成可溶性的⼀银盐，化学计量点稍过，过量的银离⼦与药物形成难溶的⼆银盐。 在银量法测定苯巴⽐妥的含量中，⽣成⼀银盐、⼆银盐的两个⽅程式中，各物质的摩尔⽐都是1:1. 3、取某⼀巴⽐妥类药物约0.2g，加氢氧化钠试液5ml ，与醋酸铅试液2ml ，即⽣成⽩⾊沉淀；加热后沉淀变为⿊⾊。该药物应 为 A.异戊巴⽐妥 B.苯巴⽐妥钠 C.司可巴⽐妥钠 D.硫喷妥钠 E.苯妥英钠 D 4、⽤亚硝酸钠-硫酸反应鉴别苯巴⽐妥及其钠盐的原理为 A.烯醇式的酸性反应 B.丙⼆酰脲的⽔解反应 C.可能为苯环上的硝基取代反应 D.估计是苯环上的亚硝基取代反应 E.丙⼆酰脲1，3位N上的缩合反应 D 与亚硝酸钠-硫酸的反应发⽣在苯环上，以此区别不含苯环的巴⽐妥类药物。 苯巴⽐妥在硫酸存在下与亚硝酸钠作⽤⽣成橙黄⾊产物随即转为橙红⾊。可⽤于区别苯巴⽐妥与其他不含苯环的巴⽐妥类药 物。 与甲醛-硫酸试液的反应(Marquis反应):Marquis反应为含酚羟基的异喹啉类⽣物碱的特征反应。该类药物遇甲醛-硫酸试液可⽣ 成具有醌式结构的有⾊化合物。如盐酸吗啡鉴别⽅法：取盐酸吗啡1mg，加甲醛-硫酸试液(Marquis试液)1滴，即显紫堇⾊。 亚硝酸钠滴定法是⽤亚硝酸钠滴定液在盐酸溶液中与芳伯氨基定量发⽣重氮化反应，⽣成重氮盐以测定药物含量的⽅法。 影响滴定的因素及指⽰终点的⽅法 (1)酸的种类及浓重氮化反应的速度与酸的种类及浓度有关。在氢溴酸(HBr)中最快，盐酸中次之，硫酸或硝酸中最慢。由于盐 酸较氢溴酸便宜，所以多⽤盐酸。加⼊过量盐酸可加快反应的速度，同时还可防⽌重氮氨基化合物的形成。但酸度也不宜过 ⾼，否则会阻碍芳伯氨基的游离，反⽽影响重氮化反应速度。 (2)反应温度与滴定速重氮化反应的速度随温度升⾼⽽加快；但温度太⾼会使亚硝酸挥发和分解；温度过低，⼜会使反应的速 度变慢。 《中国药典》规定，应在室温(10～30℃)条件下快速滴定，即在滴定时将滴定管尖端插⼊液⾯下约2/3处，在搅拌下 ⼀次将⼤部分亚硝酸钠滴定液迅速加⼊，在近终点时，将滴定管尖端提出液⾯，⽤少量⽔淋洗尖端，继续缓缓滴定⾄终点。将 滴定管尖端插⼈液⾯下滴定可避免亚硝酸(HN02)的逸失。近终点时，待测药物浓度极稀，使滴定反应速度变慢，故应缓缓滴 定。