重金属污染化学课件.pptxVIP

重金属污染化学;重金属在水环境中发生空间位置的移动和存在化学形态的转化以及由此引起的富集、分散过程。 1）化学形态 在环境中实际存在的形式，包括四方面内容 （a）价态 化合价 （b）化合态 存在的化学实体的具体形式 （c）结构态 具体的分子构型 （d）结合态 与载体共存的具体形式，如水合、有机、结晶等形式 eg. 毒性 CH3Hg+Hg2+，Cu2+Cu，Cr6+Cr3+ 2）迁移类型 （a）机械迁移 结合在悬浮颗粒物上或自身随水流运动 （b）化学转化迁移 通过化学反应改变形态等 （c）生物迁移 通过生物化学过程改变形态等 3）水迁移能力 以存在比值和溶解度表征;配合体：OH-、Cl-、SO42-、CO32-、F-、S2-、PO43- 表 天然水中重金属无机配合物主要形态;3.2.1.1 羟基、Cl-对重金属的配合作用;已知Zn(II)、Hg(II)、Sn(IV)不能形成多核配合物。;Eg. 已知天然水pH=8.5，TCl=0.5 mol·L-1，问Cl-和OH-对Hg(II)的配合竞争。（此条件接近海水条件） 解：对Hg(II) 推出 [HgCl+] = b1 [Hg2+] [Cl-] [HgCl20] = b2 [Hg2+] [Cl-]2 [HgCl3-] = b3 [Hg2+] [Cl-]3 [HgCl42-] = b4 [Hg2+] [Cl-]4 [HgOH+] = b5 [Hg2+] [OH-] [Hg(OH)20] = b6 [Hg2+] [OH-]2;∴ THg(II)= [Hg2+]+[HgCl+]+[HgCl20]+ [HgCl3-] +[HgCl42-] +[HgOH+] +[Hg(OH)20] =[Hg2+](1+b1 [Cl-]+ b2 [Cl-]2 + b3 [Cl-]3 + b4 [Cl-]4 + b5 [OH-] + b6 [OH-]2 ) =[Hg2+]f;假定 TClTHg，则可认为[Cl-]=TCl=0.5 mol·L-1 又 [OH-]=10-5.5 mol·L-1 推出;3.2.1.2 腐殖质对重金属的配合作用;天然水pH≥4时，腐殖质中-COOH的H解离，发生（B）、（C）、（E）； 天然水pH≥7时，腐殖质中-OH的H解离，发生（A）、（D）； 配合作用强度 Hg2+Cu2+Ni2+Zn2+Co2+Cd2+Mn2+ 腐殖质中分子量小的与重金属配合作用强，配合物溶解度高，富里酸腐殖酸胡敏素;3.2.1.3 螯合剂NTA对重金属的配合作用;同理可列出 、 、 ，并作出a-pH图。;Eg. pH=7.00，TNTA=1.00×10-2molL-1，TPb(II)=1.00×10-5molL-1 推出 Pb(II)的形态基本全是[PbT-]，即[PbT-]=1.00×10-5molL-1;3.2.1.3.2 NTA对重金属氢氧化物的螯合作用;3.2.1.3.3 NTA对重金属微溶盐的作用;3.2.1.3.4 Ca2+对NTA与重金属微溶盐作用影响;3.2.2.1 体系的氧化还原电位;3.2.2.2 水环境的决定电位体系;3.2.2.3 水环境的pE;不同天然水在pE-pH图中近似位置;3.2.2.4 天然水体中重金属的氧化还原转化;图 Fe3+ - Fe2+ - H2O体系logC-pE图 注：以上体系的前提假设是体系处于热力学平衡，实际上环境中一般是不可能达到平衡的。 返回;表观吸附——吸着；吸附剂；吸附质 湘江水中和霞湾港废水中可溶性金属浓度（ppb）;3.2.3.1.1 矿物微粒和粘粒矿物 石英、长石、云母，成分是Si、Al氧化物，具有层状晶体结构 硅氧片（T片） 由一个Si原子和四个O原子组成的四面体单元 水铝片（O片，铝氢氧片） 由一个Al原子和六个OH组成的八面体单元 分类： 高岭石 一层T片、一层O片交替叠加构成 蒙脱石 两层T片夹一层O片构成 伊利石 TOT结构，其中1/4的Si、Al被原子半径相近的低价态原子同晶置换。;3.2.3.1.2 金属水合氧化物 Al3+，水中含量0.1mg/L，形态为Al3+、Al(OH)2+、Al(OH)2+、Al(OH)30、Al(OH)4-、Al2(OH)24+，在水中可聚合成Al5(OH)105+、Al6(OH)126+ 、Al8(OH)204+，称为无机高分子，结构如下，可线性伸展。 Fe3+，形态为Fe3+、FeOH2+、Fe(OH)2+、Fe(OH)30、Fe(OH)4-也可