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大气光化学反应;1921年，爱因斯坦提出了光化学第二定律。 光量子能量:
E=hγ= hc/λ λ —光量子波长
c —光速
h — 普朗克常数;2. 光化学的次级过程和量子产率;初级量子产率：φi=i/i0
i—初级过程所产生的激发态分子数目（单位体积?单位时间）
i0—吸收的光子数目（单位体积?单位时间）
对于光化学过程，一般有两种量子产率：
初级量子产率（φ）
总量子产率（ φ ）
φ—仅表示初级过程的相对效率(φ≤1)
φ—表示包括初级过程和次级过程在内的总的效率(可大于1，甚至远大于1)
例如，H2和Cl2混合物的光解，发生链式反应。;3. 光化学反应速率与日照强度的关系
对于一般光解初始反应：
A+ hγ→A* →C
Φc = d[C]/dt / Ia = -d[A]/dt / Ia
R=-d[A]/dt=k[A]=φc·Ia
由Beer-lambert定律可以导出：
Ia=I0ελ[A]
则 R=k[A]=φc·I0ελ[A]
k= φc·I0ελ (图2-11）;二、污染大气中重要的光化学反应;1. NO2的光解
NO2键能300.5kJ/mol，在低层大气中它可以吸收波长小于420nm的光。
NO2+ hγ (λ≤420nm) → NO + O
这是低层大气中最重要的光化学反应。
高活性氧O：O+O2 +M→O3
当吸收的光波长为300nm＜λ≤380nm时，其量子产率φ≌1，λ＞380nm时，φ迅速下降，当λ＞420nm时，φ=0，即NO2不再发生光离解。;2. O3的光解
O3的天然源主要来自平流层，在紫外线强烈辐射下：
O2+ hγ→ 2O
O+O2+M→ O3
O3对于850nm(101.2kJ/mol)以下的光都能吸收:
O3+ hγ (λ＜850nm) → O2+O
当λ≤320nm时，O2和O都是激发态，O3光解在λ≤300nm时，φ=1，λ＞300nm时，φ逐渐下降。;3.SO2的光解
SO2 → SO+O的离解能为565kJ/mol，这相当于波长为218nm光子的能量。
SO2+ hγ (240~330nm) → SO2*（1A2，1B1）
SO2+ hγ (340~400nm) → SO2*（3B1）;4. 硝酸和烷基硝酸酯的光解
HO-NO2键能为199.4kJ/mol， HNO3和RONO2对于波长120~335nm的辐射均有不同程度的吸收：
HNO3+ hγ→NO2+ ·OH
RONO2+ hγ→NO2+RO·
若有CO存在：
HO· + CO→CO2+ H·
H· + O2+M→HO2· +M
2HO2· →H2O2+O2;5. 亚硝酸和烷基??硝酸酯
HO-NO间的键能为201.1kJ/mol， HNO2和RONO吸收200~400nm光时：
HNO2+ hγ (200~400nm) →NO+ ·OH
RONO+ hγ (200~400nm) →NO+ RO·
它们是仅次于NO2的最重要的光解初始反应。;6. 醛的光解
H-CHO的键能为356.5kJ/mol，它能吸收240~360nm波长范围的光：
HCHO+ hγ→HCO· + H· λ＜360nm
→CO+H2 λ＜320nm
CH3CHO+ hγ→H· + CH3CO·
H · + O2→HO2·
因此，醛的光解是大气HO2·自由基的主要来源。;7. 过氧化物的光解
在300~700nm范围内有微弱吸收：
ROOR′+ hγ→RO· + R′O·
因此，NO2、HNO2、RONO和HCHO是城市大气中重要的光吸收分子。;第六节 光化学烟雾 ;碳氢化合物主要通过与大气中由氧化氮光化学反应生产的原子氧（O）、臭氧（O3）以及HNO2、H2CO类化学反应产生的·OH和HO2·等自由基氧化。如：
O+ 烯烃→R·
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