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大气组成的分类;气体循环:大气的组成可通过各个圈之间发生物理、化学或生物化学过程,不断地进行着物质交换、转化或迁移,维持大气组分的相对稳定。
例如:大气中的水蒸汽的循环(图2-2)
汞在各圈间迁移转化形成的循环(图2-3);三、气温垂直递减率和逆温现象;2. 逆温现象
逆温可分为:近地面的逆温(有辐射逆温,平流逆温,融雪逆温,地形逆温等)和自由大气的逆温(有乱流逆温,下沉逆温和峰面逆温)
形成逆温的原因,如:
(1)辐射逆温 。 由于强烈的地热辐射而冷却降温所形成的,多发生在距地面100~150m的高度内。
(2)地形逆温。由于山坡散热快,冷空气沿着斜坡下滑
(3)峰面逆温。冷暖气团相遇时,暖气团位于冷气团上方;3. 气团的干绝热减温率
干绝热减温率:干空气气团在垂直上升时,每升高100米,其自身温度的降低值。 Γd=Ag/Cpd
Ag—功热当量 Cpd—干空气的定压比热
一般情况下,每升高100米降低1oC(图2-4) 利用这个Γd值,对于上升的干空气:
T2 = T0- Γd(Z-Z0);气团的稳定度:指气层的稳定程度。
气团的稳定度与气温垂直递减率( Γ )和干绝热减温率( Γd )有关,有三种情况(图2-5):
Γ Γd 稳定状态
Γ= Γd 中性平衡状态
Γ Γd 不稳定状态;第二节 地球的辐射平衡;二、地球与大气的能量平衡
地球辐射的能量主要 被低层大气中的CO2和H2O吸收(图2-7)。
CO2和H2O吸收地面辐射的能量后,又以长波辐射的形式将能量放出。
“温室效应”;第三节 大气中的自由基;一、氢氧自由基( · OH和HO2· )
全球大气中· OH自由基的平均浓度约为7×105个/cm3 (图2-8) 。
· OH自由基来源主要有:
1. O3的光分解
O3+hγ(λ320nm)→O( ?D)+O2
O( ?D)+H2O →2 · OH;2. HNO2光分解
HONO+ hγ(λ400nm)→ · OH+NO
3. H2O2光分解
H2O2 + hγ(λ360nm)→2 · OH
4. 过氧自由基与NO反应
·HO2+NO →NO2+ · OH;· OH自由基几乎控制了大气中各种微量气体的氧化和去除过程,例如:
氧化反应:SO2,NO2+ · OH →HOSO2,HONO2
去除反应:CO+ · OH →CO2+H ·
CH4+ · OH → ·CH3+H2O;HO2·的主要来源:
1. 主要来自醛,尤其是甲醛的光分解:
HCHO+ hγ(λ370nm)→ H· +HCO ·
H· +O2 + M→ HO2· +M
HCO · +O2 → CO+HO2·
这是HO2· 的主要来源。 ;2. 亚硝酸酯和H2O2的光解
CH3ONO+hγ→CH3O· +NO·
CH3O·+O2 →HO2· +H2CO
H2O2 +hγ→2HO·
HO· +H2O2→HO2·+H2O
3. 如果体系中有CO存在
HO·+CO →CO2+H·
H+O2 →HO2· ;HO2·自由基的去除反应主要:
HO2·+NO → NO2+ ·OH
HO2·+O3 → 2O2+ ·OH;二、烃基、烃类含氧基或过氧基
1. R·主要来源于醛、酮、酯光分解反应:
RCHO+ hγ→ R· +HCO ·
R2CO+ hγ→ R· +RCO ·
大气中存在量最多的烷基是CH3 ·,主要来源泉是乙醛和丙酮的光解。
烃类还可与大气中HO ·和O ·发生H摘除反应:
RH+O· →R·+ HO ·
RH+HO· →R·+ H2O·; 2.烃类含氧基
RONO2 + hγ→ RO· +NO2
RONO+ hγ→ RO· +NO
3. 烃类过氧基
RCO · +O2 → RCOOO·
R· +O2 → ROO·;第四节 大气污染物及其转化;(2)工业生产排放
冶金工业、石油与化学工业、轻工业、建材工业等
工业排放的污染物仅次于燃料燃烧产生的污染物;(3)固体废弃物的焚烧
各类燃烧过程产生污染物的比例(表2-1)
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