对流层化学课件.pptxVIP

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2023-09-30 发布于山东
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对流层化学课件.pptx

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对流层化学;光化学第一定律（Grotthus-Draper定律）：只有被分子吸收的光，才能有效地引起分子的化学变化。 Lambert-Beer定律：或光化学第二定律（Stark-Einstein定律）：分子吸收光的过程是单分子过程（不适用于激光化学）。量子产额（率）：天顶角θ：相对于地球表面上某一定点的太阳的角度，即太阳方向与垂直方向的夹角。稳态近似法PSSA：当一个中间体（不稳定的原子、游离基、络合物或稳定分子）在某些反应中形成速率等于其在另一些反应中的去除速率时，此中间体即处于稳态，它的浓度称为稳态浓度。将中间体作稳态处理的近似方法，称为稳态近似法。;3.1.2.1 NO向NO2的转化——自由基反应;3.1.2.2 NO2在空气中的光分解过程;由动力学方程合解并加稳态处理得到;3.1.2.3 NOx向HNO3和HNO2的转化——汇3.1.2.3.1 NO2;3.1.2.3.2 NO;3.1.1. SOx在大气中的化学行为3.1.3.1 SO2的气相氧化;（3）O3-NO2同时存在时SO2的氧化;3.1.3.2 SO2的液相氧化;（1）金属离子对S(IV)的催化氧化（有催化剂时S(IV)的氧气氧化）（i）Mn(II)的催化氧化;（ii）Fe(III)的催化氧化 RFe= kFe [Fe(III)] [S(IV)]n pH≤4时，n= 1；pH5时，n= 2 kFe=3×102 mol-1·L·s-1 （pH= 2） kFe=1.6×103 mol-1·L·s-1 （pH= 4） kFe=1.3×102 mol-1·L·s-1 （pH= 5）（iii）Mn(II)与Fe(III)同时存在时S(IV)的催化氧化因为协同效应，效率为单独存在时的3~10倍;（2）强氧化剂的氧化（i）S(IV)的臭氧化;（3）S(IV)的氮氧化物氧化 NO、HONO2反应慢，不重要；NO2、HONO反应快;3.1.3.3 在固体表面的催化氧化（非均相，重要性尚待评价）