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气溶胶化学3.3.1 定义与含义;飘尘(suspended particulate matters,SPM):可在大气中长期漂浮的悬浮物称为飘尘,又称为悬浮颗粒物。其粒径主要是小于10?m的微粒。由于飘尘粒径小,能被人直接吸入呼吸道造成危害,同时可以在大气中长期漂浮,易被污染物带到很远的地方,使污染范围扩大,还可以为化学反应提供反应床。因此,飘尘是最引人注目的研究对象之一。
降尘(dustfall)是指用降尘罐采集到的大气颗粒物。在总悬浮颗粒物中一般直径大于30?m的粒子,由于其自身的重力作用回很快沉降下来,所以将这部分的微粒称为降尘。单位面积的降尘量可作为评价大气污染程度的指标之一。
可吸入粒子(inhalable particles,IP):国际标准化组织(ISO)建议,将可吸入呼吸道的粒径范围内(Dp≤10?m)的粒子称为可吸入粒子。粒子附着在呼吸道上,甚至进入肺部沉积下来,直接影响人的呼吸,危害人体健康。因此IP是最引人瞩目的一类粒子。;根据气溶胶粒子的组成及来源随着粒径大小而明显不同的特点,也可将气溶胶粒子分为细粒子(fine particle, Dp<2.5?m或Dp<3.5?m)和粗粒子(coarse particle, Dp>2.5?m 或Dp>3.5?m)两大类。
细粒子主要来自人为源如燃烧过程的烟尘,也包括火山喷发和森林火灾产生的颗粒物,重金属毒物和有机致癌物、二次污染物等都集中在细粒子中。
粗粒子主要来自天然源,如扬尘、海洋浪花等。
从粒径大小来看,0.1~10?m大小之间的粒子危害最大。10?m以上的粒子由于惯性作用,被鼻与呼吸道黏液排除;小于0.1?m的颗粒由于扩散作用和布朗运动被黏附在呼吸道表面,随痰而排出;0.1~10?m之间的粒子可以直接到达肺细胞而沉积、积累,并能进入血液循环。;3.3.2 气溶胶的来源;3.3.2.3 源强;3.3.3 气溶胶的粒径分布3.3.3.1 气溶胶的粒径;后来Junge等人又发现,对r0.1mm的粒子,相应于lgr的数分布可表示为:
粒子直径在0.1mm ~10mm范围内,用对数形式作图时得到其中间的一段与幂指数分布吻合得很好,直线方程为
对于表面积分布和体积分布来说,幂函数的模式不适用。;在Junge的工作基础上,Whitby及其同事根据粒子的来源、化学特征和去除过程与粒径???关系进一步确立了气溶胶的多模结构。用质量、表面积或体积分布表示时,典型城市气溶胶的重要特征显得更加明显。图中各曲线下的面积分别与相应的粒子数、粒子表面积和粒子体积成正比。这种方法使气溶胶粒子的多峰形模结构特征表现得更加明显。
DN,数密度,数目/cm3;DS,表面积密度,mm2/cm3;
DV(DM),体积密度,mm3/cm3;
峰性质:单峰、多峰、多峰;3.3.3.3 气溶胶粒径三模态分布;(2)积聚模
主要来源于爱根核模的凝聚,燃烧过程产生的蒸气冷凝、凝聚,以及由大气化学反应所产生的各种气体分子转化成的二次气溶胶等。硫酸盐粒子在积聚模中的量占总硫酸盐量的95%,铵盐在积聚模中的量占总铵盐量的96.5%。积聚模粒子不易被干、湿沉降去除,主要是扩散去除。
(3)粗粒子模
主要来源于机械过程所造成的扬尘、海盐溅沫、火山灰和风沙等一次气溶胶粒子。这种粒子的化学成分与地表土的化学成分近似,各地区的平均值变化不大。主要靠干沉降和雨水冲刷去除。
细粒子和粗粒子之间很少相互作用,可以认为是相互独立的。核模与积聚模之间的凝聚作用超过核模之间的凝聚作用,粗模与粗模之间的凝聚作用以及积聚模与粗模之间的凝聚作用均可忽略。;实验证明:气体分子一旦成核,开始阶段生长速度较快,后来逐渐变慢,甚至在几小时内仍属于核模范围。由于核模与核模之间的作用引起的体积增加并不明显,粒子直径只增大2~3倍,最多也不会超过积聚模的粒径大小范围。
一般情况下得到的气溶胶粒径谱分布图都是单峰型(新鲜的,核模为特征)或双峰型(老化的,细粒子和粗粒子为特征)的。在排放源附近的新鲜气溶胶粒子的表面积分布和体积分布,有可能看到三峰型,例如带催化装置的汽车尾气中的硫酸气溶胶,但需要用不同的仪器才能观测到(EAA-电子气溶胶分析仪、光学颗粒计数器Royco220和250等)。;3.3.4 粒径分布与气溶胶的物理、化学性质之间的关系3.3.4.1 光学性质;光散射效率与粒径分布关系图;3.3.4.3 化学组成
粗粒子:与土壤有关的元素,Si、Al、Mg、Fe、Ti、Ca、Mn
细粒子:H2SO4、SO42-、NO3-、NH4+、有机POM、强挥发性和中等挥发性金属、非金属元素As、Pb、Zn、V、Cu、Br
积聚模:二次气溶胶成分;3.3.5 气溶胶的化学组成
3.3.5.1 元素组成;3.3.5.2 化合物(1)无机氧化
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