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根据烯烃亲电加成反应中间体的稳定性确定产物 烯烃亲电加成反应的中间体是碳正离子，中间体碳正离子的稳定性将影响加成产物 碳正离子的稳定性与电荷的分散程度有关，电荷越分散，则体系越稳定。如异丙基碳正离 + 子(CH — C H—CH ) 中，带正电荷的碳原子上连有两个甲基，而在正丙基碳正离子(CH — 3 3 3 + CH — C H ) 中只有一个乙基连接在带正电荷的碳原子上。甲基和乙基都是供电子基，乙基 2 2 的供电子能力与甲基相近 + 在异丙基碳正离子(CH — C H—CH ) 中，两个甲基的价电子向带正电荷中心碳原子的 3 3 方向移动，使中心碳原子上的正电荷减少一部分，而甲基则相应地取得了一部分正电荷， + 结果使碳正离子的电荷得到分散，其稳定性也相应提高。正丙基碳正离子(CH —CH — C 3 2 H ) 中只有一个乙基连接在带正电荷的碳原子上。乙基价电子的作用和上面的甲基相似，但 2 则两个甲基的供电子能力几乎是一个乙基的二倍。所以连有两个甲基的异丙基碳正离子的 稳定性大于正丙基碳正离子 根据碳正离子的稳定性，丙烯和卤化氢亲电加成反应在第一步反应中生成异丙基碳正 + + 离子(CH — C H—CH ) 的速度比生成正丙基碳正离子(CH —CH — C H ) 的速度要大得多， 3 3 3 2 2 所以丙烯与卤化氢的亲电加成反应的主要产物为 2- 卤代丙烷(CH,CHXCH,)，符合马氏规 则 用碳正离子的稳定性的观点来表述马氏规则：“不对称试剂对碳碳双键进行离子型加成 时，加成试剂的正性部分加到能使形成最稳定的碳正离子的碳原子上 ” + 0 0 0 碳正离子的稳定性：叔（3 ）碳正离子仲（2 ）碳正离子伯（1 ）碳正离子 C H 。具体的几个离子的稳定性：叔丁基碳正离子异丙基碳正离子 乙基碳正离子 甲基碳正 3 离子