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动力锂离子电池在美国的发展 污染和可源危机引起了全世界的关注。目前,汽车大约消耗原油产量的45%,并释放出大量的温室效应气体CO2;汽车尾气中还含有其他污染气体如SO2和NOx。开发电动汽车(EV),已成为世界各国共同认可的急切任务,很多汽车制造厂商、电池制造厂商、化学试剂公司和各国的政府部门已投入大量资金和人力,加速EV的研发。 在现有实用的电池中,锂离子电池的容量密度和能量密度较高,被公认为最有希望的动力电池;但锂离子电池本身还存在一些技术瓶颈,使其在汽车中的广泛使用受到限制。这些技术瓶颈包括:成本高、寿命有限(一般要求10~15 a)、低温(-20~-30 ℃)性能不好和电池本身的安全隐患。 表1列举了美国能源部采纳的混合电动汽车(HEV)电池的技术指标。 为了增进国际锂电池界的合作与交流,美国、日本和韩国科学家联合组织了国际动力锂电池学术会议。第一届会议于2008年9月14—17日在美国阿贡国家实验室举行,由 美国阿贡国家实验室的K.Amine博士和美国能源部的T.Duong先生共同主持。参加本次会议的有约350位科学家与电池工作者和约50位媒体和投资银行的工作人员。第一届动力锂电池国际会议共收到论文112篇,其中大会会议报告56篇,其余的均为墙报交流。美国、中国、韩国、日本和欧盟等都有政府部门的代表综述了各自在这个领域的投资及研究进展。 天津电源研究所的汪继强和清华大学的何向明均应邀参加了这次会议。汪继强的大会报告综述了中国政府在动力锂离子电池方面的研发投入及政策,尤其是关于在2008奥运会其间投入运行的电动汽车的讨论,引起了与会研究人员的热烈响应。 表2列举了会议论文的粗略分类,其中,有5篇论文介绍了相关政府的资金投入和研究进展;有16篇论文介绍了各公司的研发进展及相关产品。本次会议的其他主题包括电极材料、电解液、电池的安全性、电池的测试诊断和电池系统的模拟。 表2中的论文数总和超过实际论文总数,是因为有些论文涉及了多种材料,被重复计算,如有些论文在讨论正极材料的同时,也研究了负极材料的影响。 1 ti5o12和16c0 本次会议的重点是HEV用高性能动力锂离子电池。目前采用的主要体系包括LiFePO4/石墨、尖晶石LiMn2O4/石墨、尖晶石LiMn2O4/尖晶石Li4Ti5O12和LiNi0.8Co0.15Al0.05/石墨等。已有很多公司和科研机构把研究重点指向开发远程plug-in HEV(PHEV),比如说,开发一个高能量密度的锂离子电池,每充一次电可以提供足够的能量,让汽车在纯电动模式下行驶64 km。在这种情况下,电池的能量密度就成为主要的瓶颈。目前的锂离子电池技术尚不能满足这一要求,因此开发高电位、高容量密度的电极材料,将成为近期及今后的研究热点,与此同时,研究相关的高电位电解液也应得到相应的重视。 1.1 pla和丙烯酸钠养老消酸盐 LiFePO4具有无毒性、低成本、高安全性和长循环寿命等优点,成为动力锂离子电池研发的重点体系[T2,T15,T22,T38-T40,P9,P15,P56,本次会议摘要编号,前缀T表示会议报告,前缀P表示墙报,下同]。在LiFePO4的研发方面,参与的机构主要有天津力神电池股份有限公司、深圳比克电池有限公司、美国的A123systems公司、加拿大的Phostech公司、韩国的EIG有限公司、日本的Mitsui Engineering Shipbuilding Co.,Ltd.、美国麻省理工学院和日本东京理工学院等。 LiFePO4的低导电率仍然是目前的研究热点。影响LiFePO4电化学性质的因素有颗粒大小[T15]、化学缺陷[T15]、表面化学性质[T22]、表面涂层(尤其是碳涂层)[T40,P9,P15]和化学掺杂[P56]等。在高温(≥40 ℃)下,LiFePO4会被非水电解液腐蚀,主要机理是电解液中的LiPF6会与电解液中的微量水发生水解反应,产生酸性的HF;进而把Fe2+从正极材料中溶解出来。虽然腐蚀造成的正极材料的损失可以忽略不计,但是在电解液中的微量Fe2+会在负极被还原,形成纳米Fe颗粒,沉积在负极表面,毒害负极的电化学性能。降低LiFePO4的腐蚀程度,可提高使用LiFePO4的电池的寿命。中国台湾省大同大学的S.H.Wu等报导:在LiFePO4中掺杂少量的Al3+可有效地降低Fe2+在电解液中的浓度[P56]。 日本的Mitsui Engineering Shipbuilding Co.,Ltd.报导了他们在碳涂层的LiFePO4纳米体系的研究进展[T40],他们的材料可能在2009年进入市场。他们报导的材料有160 mAh/g的可逆比容量,即使在15C的充放电条件下也有125 mAh/g的放电比容量。用该材料与碳做成的锂离子电池,在20 ℃