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第一章 总论 主要的生物合成途径 P8 （一） 醋酸-丙二酸途径（AA-MA 途径）：脂肪酸类、酚类、蒽醌类等 （二） 甲戊二羟酸途径（MVA 途径）：萜类、甾体化合物 （三） 桂皮酸途径及莽草酸途径：C6-C3 骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类以及具有C6-C3-C6 骨架的黄酮类化合物 （四） 氨基酸途径：生物碱类 （五） 复合途径：复杂的天然产物 ① 醋酸-丙二酸-莽草酸途径；②醋酸-丙二酸-甲戊二羟酸途径：③氨基酸-甲戊二羟酸途径；④氨基酸-醋酸-丙二酸途径；⑤氨基酸-醋酸-莽草酸途径。 二次代谢（名词解释）：以一次代谢产生的代谢产物为原料（或前体），又进一步经历不同的代谢过程生成其他化合物的过程。（其他化合物：生物碱、萜类等）P6 天然产物提取常用的溶剂极性大小的比较：常见溶剂极性强弱如下：P18（比较） 乙酸＞吡啶＞水乙腈甲醇乙醇丙酮醋酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷苯＞三氯乙烯 四氯化碳二硫化碳＞石油醚（低沸点→高沸点） 天然药物提取方法，P18 渗漉法：是不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其浸过药材，从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法。 煎煮法：是在中药材中加入水后加热煮沸，将有效成分提取出来的方法。 正相色谱：分离水溶性或极性较大的成分，固定相多采用强极性溶剂，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂。 反相色谱：分离脂溶性化合物，固定相可用液体石蜡，流动相则用水或甲醇等强极性溶剂。 第二章 糖和苷 糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的 C4）上取代基的取向，向上的为（ D ）型，向下的为（ L ）型。 苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（ 亲脂性 ）物质而糖是（亲水性 ）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（ 增加 ）。 苷类是（ 糖类）与另一非糖物质通过（糖苷键 ）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（ 苷元 ）。由三部分组成：糖、非糖部分、苷键原子。 苷中的苷元与糖之间的化学键称为（ 糖苷键 ），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为 （苷键原子 ）。根据苷键原子又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。 硫苷：通过苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物。 氮苷：通过苷元上的胺基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物。 原生苷：是指天然药物中原始存在状态的苷。也称第一苷。 次生苷：是指原始苷被部分切去糖后生成的苷，也叫第二苷。彻底切去糖的非糖部分称为苷。 6 P81 简答：酸催化水解的反应原理：苷键原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。 水解难易程度的影响因素：①苷键原子的电子密度：N＞O＞S＞C；②苷键原子的空间环境： 位阻大，水解难；③糖上取代基：取代基越多，水解越难；④苷分子的稳定性及其水解产物的稳定性：苷分子内张力大，利水解，苷元分子大的易于小的，苷键为竖键的易于横键，产物苷元和糖稳定利水解。 氮原子虽然碱性较强，易于质子化，但当氮原子在酰胺或嘧啶环上时，由于受到强烈的 p- π共轭效应和诱导效应的影响，此时的氮几乎没有碱性，甚至在酰亚胺中还有一定的酸性， 所以这类苷很难水解。 差向异构体（名解）：P62 单糖成环后形成一个新的手性碳原子（不对称碳原子，即端基碳原子），形成的一对异构体称为端基差向异构体，有α、β两种构型。 糖醛形成反应（Molish 反应）（名解）：P78 单糖在浓酸（4-10mol/L）加热作用下，脱去三分子水，生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。（脱水缩合） 是糖和苷类的检识反应。特征：糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂将呈紫色环于界面上。 第三章 苯丙素类 香豆素类：是顺邻羟基桂皮酸的内酯， 5 4 基本骨架为苯骈α-吡喃酮，7-位常有羟基或醚基。 6 3 其基本结构形式：P116 COOH 2 香豆素类化合物提取方法：溶剂提取法、水H蒸气蒸馏法、 7 O O 碱溶酸沉法等。 顺邻 羟 基桂皮 酸 8 1 香豆素类化合物的生物活性：抗病毒、抗肿瘤、抗骨质疏松 香豆素 和抗凝血，对心血管系统的作用，光敏作用。 4 中药化学]Emerson 反应的试剂是 B A.盐酸羟胺、三氯化铁 B.氨基安替比林、铁氰化钾 C.2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 D.变色酸、浓硫酸 E.三氯化铁、铁氰化钾Emerson 反应是酚羟基对位活泼氢与氨基安替比林、铁氰化钾反应生成红色缩合物。5 木脂素可分为二类： 1.木脂素 2.新木脂素 由于新型结构的木脂素相继被发现，因而又将木脂素分为木脂素类（lignans）和新木脂素 （neolignans）。按照传统的分类定义，凡是