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SPE电合成法综述 摘要：本文对SPE电合成法做了简单介绍，概述了SPE电合成法相对于传统有机电合成法体现出来的优点，对SPE电极的原理、分类及制备方法进行了探讨，介绍了其在有机电合成领域中的应用，最后列举了SPE电合成法合成有机物的实例。 关键词：SPE电合成 电极 制备 应用 SPE电合成法简介 SPE（固体聚合物电解质）电合成法是20世纪80年代初发展起来的一类有机电合成新方法。1981年Ogumi等首次将SPE复合电极成功地应用于对苯醌和马来酸的电还原反应，为有机电合成工业开辟了一条新的途径。该法是利用金属—SPE复合电极的多孔金属层作为电子导体和电催化剂，SPE膜一方面起隔膜作用，将含有反应物的有机相与对电极室的水相溶液（或另一有机相）分开，同时起传递带电离子作用。电解反应在SPE、金属催化剂和有机溶液三相界面上进行。 SPE电合成法的优越性 2.1 传统电合成法的缺陷 有机电合成技术发展至今已有百余年历史，与化学合成相比，在简化工艺流程、缓解环境污染、实现自动控制等方面具有明显的优势，故一直在化工、医药等合成领域具有极大的吸引力。但传统有机电合成反应自身也存在一些弱点，其中最关键的问题之一是有机电合成体系内必须加入相应的支持电解质（例如酸、碱、盐等），才能使参与反应的电解液具有良好的离子导电性。而加入支持电解质则给有机电合成体系带来一系列难以克服的困难： 不同的合成体系需要选用不同的支持电解质，而支持电解质的类型在自然界中有一定的限制。 某些有机电合成反应体系中，若加入相应的支持电解质，则后应过程中会发生一些不必要的副反应，使反应的选择性和电流效率下降。 为避免反应过程中阴、阳极液相互混合，阴、阳极间必须用隔膜分开，而且需要一定的极间距，这样，反应过程中的膜电阻和溶液电阻必然增大，不但槽电压和能耗增高，而且这种结构的电解槽设计和制作复杂，有一定难度。 加入电解质后，不但产物分离困难，工艺复杂，生产成本提高，而且废水和废物量增大，易造成环境污染。 2.2 SPE电合成法的优点 与传统有机电合成相比，SPE电合成有如下优点： 电解体系可以不加支持电解质，这样不仅避免了支持电解质可能引起的副反应，使产物容易分离和提纯，而且大大降低了对环境的污染。 可以对有机反应物直接电解而不用溶剂，避免了有机物溶解度小的缺陷，即使使用溶剂其选择余地也较大。 由于电极、电解质和隔膜一体化，明显减小了电解槽的欧姆电压降，比常规电化学合成法更节省电能。 电解反应选择性高，有利于开发新的有机电化学合成反应。 3、SPE电合成法的原理 图1是SPE电合成的原理示意图，SPE膜将有机原料和隔开，两侧的金属电催化层分别作为阴、阳极，电解时发生如下反应： 阳极反应： 阴极反应： 总的电解反应为： 采用两面镀有金属层的SPE电极进行电解反应可生成两种产物，相当于成对电合成。若用一面镀有金属层的SPE电极进行有机电合成，则在有机相一侧得到产物，另一侧则发生普通电极反应。 3.1 直接电解反应原理 SPE复合电极在有机电合成和水电解中的反应原理如图2所示。图中SPE膜采用阳离子交换膜，膜两侧为金属催化剂涂层，其中一侧为阳极，另一侧为阴极。阳极室盛水，阴极室装有机物反应原料，当在两极间施加电压时，阳极发生析氧反应并给出,通过SPE膜移往阴极，在阴极侧发生还原反应，产生氢气或参加有机电还原反应。 显然，阳极产生的氢离子在SPE膜内是可以移动的，其作用类似于支持电解质，这种SPE复合电极在反应时电催化剂与有机反应物直接发生反应。 3.2 间接电解反应原理 间接有机电合成常用置换式SPE电极。反应时，首先将膜内的金属离子氧化或还原，然后在膜内被氧化或被还原的电催化剂与有机反应物进行反应。同时，电催化剂的价态返回到未反应前的状态，例如，采用电极对肉桂酸进行间接氧化反应，其反应原理如图3所示。 电解时，电极内的首先被氧化为（）,然后与肉桂醇进行后续化学反应，生成相应的肉桂醛或肉桂酸，自身又被还原为，反应过程产生的在膜内起导电作用，反应式为： 4、SPE复合电极的类型及制备方法 4.1 粘接式SPE复合电极 粘接式SPE电极通常由SPE膜、催化膜和导电支撑网三部分组成。催化膜由电催化剂、聚四氟乙烯乳液（含60%PTFE）、载体碳和蒸馏水等按比例混合、碾压、烧结成膜。导电支撑网常用拉伸钛网或镀铂拉伸钛网。最常用的SPE膜是含磺酸基的Nafion膜。若将导电支撑网、催化膜及SPE膜叠放整齐，在压力约20MPa、温度40℃左右条件下压成一体，即为粘接式SPE复合电极。此类电极大多数用于燃料电池体系，近年在有机电合成体系中的应用也在逐渐增多。 4.2 沉