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1、实习的目和意义。
通过实习使学生了解合成氨工艺的生产流程、规律和工艺参数的控制,以制取氨成品。学会收集各项资料和数据参数,判断工艺过程的实际情况,培养理论联系实际的习惯。同时也是对化工生产知识的实践,培养运用化工专业理论知识,分析和解决实际问题的能力。对化工生产也有一定的了解,为以后的就业打下基础。理论联系实际,是一种全新的领域,不仅加深对合成氨工艺流程的了解,对具体化工设备的感性认识,还培养学习兴趣的勇于创新的精神。
2、概述合成氨工艺原理与流程
(1)天然气脱硫与压缩
天然气中含有少量硫化物,这些硫化物可以使多种催化剂中毒而不同程度地使其失去活性,硫化氢能腐蚀设备管道。因此,必须尽可能地除去原料气中的各种硫化物。
加氢转化主要指在加入氢气的条件下使原料气中有机硫转化为无机硫。加氢转化不能达到直接脱硫的目的,但经转化后就大大的利于硫的脱除。在有机硫转化的同时,也能使烯烃类加氢转化为烷氢类从而可减少下一工序蒸汽转化催化剂析炭的可能性。
在采用钴钼催化剂的条件下,主要进行如下反应:
R-SH+H2=RH+H2S
R-S-R’+2H2=RH+R’H+H2S
C4H4S+4H2=C4H10+H2S
RC=CR’+H2=RCH2-CH2R’
氧化锌是一种内表面积颇大,硫容较高的接触反应型脱硫剂。除噻吩及其衍生物外,脱除硫化氢及各种有机硫化物的能力极高,可将出口气中硫含量降至0.1PPm以下。
氧化锌脱硫反应:ZnO+H2S=ZnS+H2O
原料天然气在原料气预热器(141-C)中被低压蒸汽预热后,进入活性碳脱硫槽(101-DA、102-DA一用一备),进行初脱硫后,经压缩机(102-J)加压。在一段炉对流段低温段加热到230℃左右与103-J段来的氢混合后进入Co-Mo加氢和氧化锌脱硫槽(108-D)终脱硫后,天然气中的总硫≤0.1ppm。
(2)转化
天然气蒸汽转化经脱硫后的原料气在镍催化剂作用下进行一段、二段蒸汽转化,转化气温度在983℃左右,残余CH4在0.9%以下入废热锅炉回收工艺气热量。经脱硫后的原料气的总硫含量降至0.1ppm以下,与水蒸汽混合后进行转化反应,生成氢气和CO (CO 将在下一变化中去除):
CH4+H2O = CO+3H2
CnH2n+2+nH2O = nCO +(2n+1)H2
由于转化反应是吸热反应,在高温条件下有利于反应平衡及反应速度。在实际生产中,转化反应分别是在一段炉和二段炉中完成。在一段炉中 ,烃类和水蒸气的混合气在反应管内镍催化剂的作用下进行转化反应,管外有燃料气燃烧供给反应所需热量,出一段炉转化气温度控制在800℃左右。为了进一步转化,需要更高的温度。在二段炉中加入预热后的空气,利用H2和O2的燃烧反应,产生高热,促使CH4进一步转化。 出二段炉的工艺气残余甲烷含量0.3%左右,经并联的两台第一废热锅炉回收热量,再经第二废热锅炉进一步回收余热后,送去变换。
(3)CO变换
工艺气温度降为370℃进入铁铬催化剂的高温变换炉顶部从底部流出高变气温度降为204℃再入低温变换炉。温变换在铜锌催化剂中进行反应,CO含量降到0.36%。经蒸汽转化后的工艺气含有12~15%的CO,变换工序的任务是使CO在催化剂存在的条件下与水蒸汽进行反应:
CO + H2O = CO2 + H2
这样即能把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳,同时又可制得合成需要的原料氢。变换反应是一个可逆、放热、反应前后气体体积不变的化学反应。 整个变换过程是由高温变换和低温变换组成。高温变换炉,所用的催化剂是以Fe3O4为活性组分的,它的活性温度在300℃以上(一般在350~430℃)。在此温度下,可以取得较高的反应速度,但不能达到较低的CO浓度。为了进一步取得较低的CO浓度,还要以铜为活性组分的催化剂作用下,进行低温变换 ,变换温度在200~250℃,这样的低温下,就能使CO的变换进行的比较彻底,可以使CO浓度降至0.3%以下。
(4)CO2脱除
低变气经冷却进入吸收塔下部,经吸收后气体中的CO2含量降到0.4%,再经上塔吸收,从塔顶逸出的脱碳后的CO2含量0.1%工艺气去甲烷化工序。吸收塔底流出的富液,经水力透平做功后送至再生塔顶部,溶液减压闪蒸出部分水蒸汽和CO2,然后向下流经再生塔四层填料。再生后溶液(贫液)从再生塔底部流出,经溶液泵升压后分两路(顶部和中部)送入吸收塔。从吸收塔底部流出的富液,经水力透平送入再生塔上部,从而构成循环。经变换工序后的工艺气,CO2含量在17%。采用改良苯菲尔法脱除工艺气中的CO2 ,吸收剂为碳酸钾溶液,溶液的吸收和再生可以用如下反应方程式表示:
K2CO3 + CO2 + H2O = 2KHCO3 + 热量
这是一个可逆过程。脱碳溶
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