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第六章 晶体结构与晶体材料 教学目的： 掌握晶体的概念及晶体结构的特点；掌握晶体的宏观对称性；熟悉晶体的基本性质；了解晶体缺陷的重要性。 教学重点： 晶体材料：石英晶体与压电材料、钛酸钡晶体与非线性光学材料、BGO 晶体材料。 教学难点： 晶体的对称性与晶系。 第一节 晶体的结构特点 一、晶体 晶体是由原子或分子按照一定的周期性规律在空间重复排列而成的固体物质。 二、晶体结构的特点 晶体结构的特点 以 NaCl 晶体为例讨论晶体结构的特点。 NaCl 是食盐的主要成分，市售粗盐经过重结晶可得到纯净、漂亮的 NaCl 晶体。NaCl 晶体呈立方体外形，肉眼可以看到平滑的晶面，尖锐的顶角和笔直的棱边。NaCl 晶体整齐的外形反映了晶体的内部结构规整性。用 X 射线衍射法测定的 NaCl 的晶体结构，如图 6-1 所示。 晶胞 晶胞 晶胞是晶体的一个基本结构单位，它的形状是一个平行六面体。图6-1 给出了 NaCl 晶体的一个晶胞，无数的这种晶胞在空间规则地重复排列就形成 NaCl 晶体。 要确定晶体的结构，首先要知道晶胞的大小和形状，其次要知道晶胞中原子的种类、数目和原子的坐标位置。 晶胞的大小和形状由晶胞参数规定。若把晶胞放在坐标系中，如图 6-2 所示， 它的三条棱边 a，b，c 和三条棱边两两之间的夹角α ，β ，γ 合称为晶胞参数。如 NaCl 晶体的晶胞参数为：a=b=c=562.8 pm，α =β =γ =90°，这种晶胞称为立方晶胞。NaCl 晶体中 Na+与 Cl-以离子键结合，所以NaCl 晶体称为离子晶体。在 NaCl 晶体中，一个 Na+周围配有 6 个 Cl-(配位数为 6)。这 6 个配位 Cl-形成一个八面体，Na+处于八面体的空隙中。同样地，以一个Cl-为中心，周围也配有 6 个 Na+，Cl-也处于 Na+的八面体空隙中。由此可见，NaCl 只是个化学式，整块 NaCl晶体是个巨大的分子，把 NaCl 看作一个分子(或分子式)是不确切的。 结构基元 结构基元是指晶体中作周期性规律重复排列的那一部分内容。它是晶体中重复排列的基本单位，必须满足化学组成相同、空间结构相同、排列取向相同和周围环境相同的条件。晶胞中含一个结构基元的称为素晶胞，含 2 个和 2 个以上结构基元的称复晶胞。图 6-1 的 NaCl 晶胞中含 4 个 Na—Cl 结构基元，是面心立方型式的复晶胞。图 6-3 给出了 CsCl 晶体和金属钨晶体的晶胞结构。CsCl 晶胞中只含 1 个结构基元(Cs—Cl)，所以是素晶胞，它是立方晶胞，故称为简单立方。 金属钨立方晶胞中有 2 个钨原子，一个钨原子为一个结构基元，所以是复晶胞，称为体心立方。立方晶胞共有三种形式：简单立方、体心立方和面心立方。 第二节 晶体的基本性质 一、晶体的基本性质 晶体的基本性质由晶体的周期性结构决定的。晶体具有均匀性和各向异性。二、均匀性 均匀性如晶体的化学组成、密度等性质在晶体中各部分都是相同的，这是由于晶体周期性结构中的周期很小，宏观上分辨不出的缘故。 三、各向异性 晶体中沿不同方向，原子或分子排列的情况不同，因此在不同方向上呈现不同的性质，这称为各向异性。 四、晶体的熔点、晶体的对称性、晶体能使 X 射线产生衍射 晶体具有确定的熔点 如果把晶体加热，随着温度的升高，晶体中原子之间的化学键会发生断裂，晶体的周期性规则排列遭到破坏，晶态向液态转化，转化时的温度就是晶体的熔点。 晶体具有对称性 对称性是晶体的重要性质之一，晶体的外形和内部结构都具有特有的对称性，下面将做具体讨论。不论是天然晶体或人工培养的晶体， 都呈现多面体外形。 晶体能使 X 射线产生衍射 当入射光的波长与光栅隙缝大小相当时，能产生光的衍射现象。X 射线的波长与晶体结构的周期大小相近，所以晶体是个理想的光栅，它能使 X 射线产生衍射。利用这种性质人们建立了测定晶体结构的重要实验方法。非晶态物质没有周期性结构，不能使 X 射线产生衍射，只有散射效应。 第三节 晶体的对称性与晶系 一、晶体的宏观对称性 晶体宏观对称性有旋转轴(也称对称轴)、对称面(也称镜面)和对称中心。 旋转轴 旋转轴是对称元素，绕旋转轴可做旋转操作。n 次旋转 体对应面中心联线方向有 4 次旋转轴，绕此轴每旋转 90°后，晶体形状不变；立方体对角线联线方向有 3 次旋转轴，绕此轴每旋转 120°后，晶体形状不变；立方体对应棱边 中心联线方向有 2 次旋转轴，绕此轴每旋转 180°，晶体形状不变。图6-4 示出 这 3 种旋转轴。可以证明在晶体宏观外形中存在的旋转轴有 1，2，3，4 和 6 次旋转轴 5 种，不存在 5 次轴和大于 6 次的旋转轴。 对称面 对称面是对称元素，对称面也称镜面，常用 m 表示。凭借对称面可以做反映