高分子物理典型计算题汇总.docx

四、计算题 1、某碳链聚α-烯烃，平均分子量为 M ? 1000M (M 为链节分子量，试计算以下各 0 0 项数值：（1）完全伸直时大分子链的理论长度；（2）若为全反式构象时链的长度；（3）看作 Gauss 链时的均方末端距；（4）看作自由旋转链时的均方末端距；（5）当内旋转受阻时（受 阻函数cos? ? 0.438 ）的均方末端距；（6）说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的，并指出此种聚合物的弹性限度。 2 n解：设此高分子链为—（—CH —CHX—） —，键长l=0.154nm,键角 θ=109.5 2 n 1000 M L  max ? nl ? 2( 0 ) ? 0.154 ? 308 nm M 0 L 反式 ? nl sin ? 2 ? 2000 ? 0.154 sin 109 .5 ? 251 .5nm 2 h 2 0 ? nl 2 ? 2000 ? 0.154 2 ? 47.35nm 2 1 ? cos ? h 2 f ,r ? nl 2 1 ? cos ? ? 94.86 nm 2 1 ? cos ? 1 ? cos ? 1 ? 1 / 3 1 ? 0.438 h 2 ? nl 2 ? cos ? 1 ? cos ? ? 2000 ? 0.154 2 ? 1 ? 1 / 3 1 ? 0.438 ? 242 .7nm 2 或(h 2 )1 / 2 ? 15.6nm 因为L ? L ?? (h 2 )1 / 2 , 所以大分子链处于自然 状态下是卷曲的 , 它的理论 max 反式 弹性限度是 L /(h 2 ) ? 25倍. 反式 f ,r 2、 假定聚乙烯的聚合度 2000，键角为 109.5°，求伸直链的长度 lmax 与自由旋转链的根均方末端距之比值，并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变的原因。 解：对于聚乙烯链Lmax=（2/3）1/2 nl (h f ,r 2 )1 / 2 ? 2nl N=2×2000=4000（严格来说应为 3999） n / 34000 / 3所以 L max/( h 2 )1/ n / 3 4000 / 3 f ,r ? 36.5 可见，高分子链在一般情况下是相当卷曲的，在外力作用下链段运动的结果是使分子趋于伸展。于是在外力作用下某些高分子材料可以产生很大形变，理论上，聚合度为2000 的聚乙烯完全伸展可产生 36.5 倍形变。 注意：公式中的n 为键数，而不是聚合度，本题中n 为 4000，而不是 2000。 3、计算相对分子质量为106 的线形聚苯乙烯分子的均方根末端距。（1）假定链自由取向 1 （即自由结合）；（2）假定在一定锥角上自由旋转。解：n=2×106/104=19231 l=0.154nm h 2 2nf , 2n ? nl 2 ? 19231? 0.1542 1 ? cos?  n(h 2 )1 / 2 ? l n f , j ? 21.4nm h 2 f , j ? nl 2 1 ? cos? ? 2nl 2 (h  f ,r 2 )1/ 2 ? l ? 30.2nm 4、（1）计算相对分子质量为 280000 的线形聚乙烯分子的自由旋转链的均方末端距。键长为 0.154nm，键角为109.5°；（2）用光散射法测得在θ 溶剂中上述样品的链均方根末端距为 56.7nm，计算刚性比值；（3）由自由旋转链的均方末端距求均方旋转半径。 解：（1） h 2 f ,r ? 2nl 2 ? 2 ? 2 ?10000 ?1.542 ? 949(nm2 ) （2）? ? (h 2 0 / h f ,r 2 )1 / 2 ? 1.84 （3） s 2 ? 1 h 2 ? 158nm 2 6 5、计算 M=250000g/mol 的聚乙烯链的均方根末端距，假定为等效自由结合链，链段长为 18.5 个 C—C 键。 解：每个 CH2 基团的相对分子质量为 14g/mol，因而链段数ne=2.5×105/(14×18.5)=9.65×102 链段长 le=18.5bsinθ/2 式中 θ=109.5°,b=0.154nm nee所以 l =2.33nm ， h2 ? n e e e ? 72.4nm 6、已知顺式聚异戊二烯每个单体单元的长度是0.46nm，而且 h 2 ? 16.2n （其中 n 为单 体单元数目）。问这个大分子统计上的等效自由结合链的链段数和链段长度。 解：因为h2 ? n l 2 e e , L ? n l ，联立此两方程，并解二元一次方程得 max e e n ? L 2 e max  / h2 ,  l ? h2 / L e max