物理化学：大分子溶液.ppt

沉降速率法 扩散系数 离心机角动量 介质密度 溶质偏比容 沉降系数 样品离转轴的距离 测出t1和t2时质点离轴的距离x1和x2及ω值 S M 测得扩散系数D和介质密度ρ0值 影响沉降速率的因素 大分子大小、形状和伸展状况 大分子浓度、分子间的作用力等 测定不同浓度下S和D值，作图，外推求出c→0时的沉降系数S0和扩散系数D0。 排除了大分子间的相互作用和摩擦阻力的影响 S S、D 沉降速率法 沉降平衡法 c1、c2分别为距旋转轴 x1、x2处的大分子浓度 离心机角动量 介质密度 溶质偏比容 样品离转轴的距离 在较弱离心力场时，大分子在离心作用下的沉降与浓度差作用下的扩散形成一个平衡，沿转轴不同距离处的浓度按肯定值分布。从平衡时的浓度分布，可以计算大分子的平均摩尔质量，故称平衡法。 第七节 大分子电解质溶液 一、大分子电解质溶液概述 大分子电解质溶液的分类 按大分子电解质分子链上所带基团的属性 阳离子型 阴离子型 两性型 按大分子电解质分子结构 刚性大分子电解质 柔顺性大分子电解质 大分子电解质溶液的电学性质 高电荷密度和高度水化 大分子电解质溶液的电粘效应 由于大分子电解质分子链上的高电荷密度及高度水化，在溶液中链段间的相斥力增大，分子链扩展舒张，溶液粘度迅速增加，这种现象称为电粘效应。 一些大分子电解质溶液的粘度具有明显的pH依赖性 大分子电解质溶液的ηsp/c～c曲线出现反常，不 成线性关系，无法用外推法求η 一、大分子电解质溶液概述 〔b〕 〔a〕 c 举例：果胶酸钠ηsp／c对c的关系 〔a〕 排除电粘效应的方法是在大分子电解质溶液参加足量的中性电解质，对大分子电荷起屏蔽作用。 在果胶酸钠溶液参加肯定量的NaCl溶液 ，见〔b〕。 一、大分子电解质溶液概述 二、大分子电解质溶液的电泳现象 在电场作用下，大分子电解质溶液会产生电泳现象。影响电泳速率的因素除了大分子本身所带电荷多少、分子大小和形状结构外，还与溶液pH值、离子强度等有关。溶液pH值和离子强度的选择对电泳参数的设置非常关键 移动界面电泳 区带电泳 稳态电泳 区带电泳实验简便、易行，样品用量少，别离效率高，是分析和别离蛋白质的根本方法。 常用的区带电泳有纸上电泳，圆盘电泳和板上电泳等。 将惰性的固体或凝胶作为支持物，两端接正、负电极，在其上面进行电泳，从而将电泳速度不同的各组成别离。 区带电泳 二、大分子电解质溶液的电泳现象 第十章 大分子溶液 第一节 大分子的结构及平均摩尔质量 天然大分子 淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。 人工合成大分子 合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。 合成的功能 大分子材料有 光敏大分子、导电性大分子、医用 大分子和大分子膜等。 大分子分类 一般平均摩尔质量大于10 kg?mol-1的物质称之为大分子，主要有： 一、大分子的结构 1. 一级结构 2. 二级结构 3.分子的内旋转及柔顺性 主要研究大分子的组成与构型 包括大分子的大小和形态 由氢键稳固的局部构象 氨基酸序列 蛋白质结构 1个大分子中所含的链段越多，链段长度越短， 分子柔顺性越强；反之，大分子的刚性越强。 C1 C2 C3 C4 二、大分子的平均摩尔质量 由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有4种平均方法，因而有四种表示法： 数均摩尔质量 Mn 质均摩尔质量 Mm z均摩尔质量 Mz 粘均摩尔质量 Mη 数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。 有一大分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，…, NB ,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB。则数均摩尔质量的定义为 数均摩尔质量Mn 质均摩尔质量Mm 质均摩尔质量可以用光散射法测定。 设B组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为 z均