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基于frenkelhals组分的超临界吸附能力分析 煤是一种非能源能源，其结构非常复杂。气体吸附，尤其是煤气吸附，是一种自发的。气体吸附对煤和气的联合开采具有重要的理论意义和工程价值。目前，国内外科学家在煤吸附气体理论上取得了大量的研究成果。例如，在文献中，表明煤吸附能力随煤孔的比例增加而增加，煤吸附能力从小型碳、ch4和b2逐渐增加。根据文献，煤吸附能力随着温度的升高而降低。文献表明，煤吸附能力随着温度的升高而降低。文献表明，煤吸附b2有助于促进气体吸收。根据文献，煤具有较大的微孔孔和大于孔的表面，吸附甲烷的能力越强。在煤吸附过程中，主要是物理吸附，其吸附能力依赖于空隙体积和孔表面等物理结构。因此，对煤吸附气体管理机构的物理特性具有重要的指导作用。 煤层中的气体吸附、解吸、扩散以及其它的一些物理、化学过程机理虽然不同, 但是他们之间有一个共同点, 即煤样的表面不规则性对于这些机理的有重要的影响.因此, 寻找一个合适的参数来描述表面不规则对这些机理的研究非常重要.为了描述这种表面不规则性, 在表面科学领域通常将这种不规则性作为偏离平面表面几何学.但是, 运用这种方法衡量表面不规则性比较复杂, 它需要大量的模型参数描述这种不规则性, 并且这些模型参数与实际应用差异较大.随后, 分形理论的出现解决了这一难题, 分形概念于1975年由Mandelbort首先提出, 现在已经成为分析表面、孔结构的几何和结构特征的一种强有力的工具.分形理论中的重要参数分形维数D (简称分维) 作为分形的定量表征和基本参数, 能够描述表面的复杂程度、不规则性, 2≤D≤3.当D趋近2时, 固体表面接近完全光滑, 而D越趋近于3, 表面越复杂.分维的计算方法有很多种, 包括小角度X射线衍射、图像分析、气体吸附等. 气体吸附法是计算分维较为普遍的方法, 而它又包括3种, 第1种方法, 根据不同粒径范围将固体颗粒分级, 然后测出不同级别颗粒的Brunauer-Emmett-Teller (BET) 表面积, 分维DS表示为 式中:S为每一级颗粒的比表面积;DP为同一粒径范围内颗粒的平均粒径. 第2种方法, 不需要将固体颗粒分级, 但是需要对分子横截面积不同的几种吸附质分别进行等温吸附试验, 分维DS定义为 式中σ为吸附质的横截面积. 第3种方法最简单, 不用知道吸附质的类型或者吸附物的本质, 只需要1条吸附等温线, 运用Frenkel-Halsey-Hill (FHH) 理论分析吸附等温线就可求得分维.Ismail和Pfeifer已经证明了在这3种方法中第3种所得到的分维更加准确. 本文利用超临界CH4进行了等温吸附试验, 运用FHH方法计算煤的分维, 随后用灰色关联分析讨论影响煤分维的因素. 1 实验部分 1.1 空气干燥基煤样的制备 实验采集了7种原煤煤样, 煤样以块状为主.先将煤样破碎、粉碎, 然后用标准筛筛选0.245~0.350mm粒径的煤样, 然后在373 K下干燥12h, 制得符合实验要求的空气干燥基煤样;同时, 筛取粒径小于0.2 mm各煤样约150g进行工业分析, 各煤样工业分析如表1所示. 1.2 he、ch4等温 本文采用了如图1所示的容积吸附装置分别对7种煤样在室温为298K下进行等温吸附试验.首先称取3g煤样放入样品槽, 将水浴锅温度设为298K, 关闭阀1, 阀2, 阀4, 依次打开阀3, 阀5, 真空泵, 真空脱气10h, 然后依次关闭阀5, 阀3, 真空泵, 打开阀1通入适量的He, 关闭阀1, 待压力表读数稳定后, 记录数据p, 接着打开阀3, 吸附稳定后, 记下数据p′, 通过p和p′, 计算死体积.He吸附实验完成后, 根据He吸附实验步骤进行CH4等温吸附实验, 通入CH4, 调节压力, 每个压力点的吸附平衡时间为4h, 以测定煤样的CH4吸附量随压力的变化. 2 结果与讨论 2.1 煤-水-水-射的吸附机理 甲烷的临界温度为196.6K, 临界压力为4.54MPa, 在常温下为超临界气体, 因此, 超过临界点的甲烷吸附属于超临界气体吸附.超临界CH4气体的吸附, 不能按毛细管凝聚理论处理, 它的吸附平衡是典型的不可冷凝气体吸附平衡.到目前为止, 研究者多沿用传统的吸附理论处理超临界气体吸附的实验数据, 如Langmuir方程、Freundlich方程、DR或DA方程以及Virial方程等. 本文利用R-K状态方程计算煤对甲烷的吸附量, 甲烷吸附量随压力的变化曲线如图2所示.从图2中可知, 采用Langmuir方程拟合效果良好, R2均大于0.997, 7种煤样的吸附等温线呈均Ⅰ型等温线.而Ⅰ型等温线只可能有两种吸附机理:单分子层吸附或微孔中的体积填充.发生体积填充必须具备两个前提:一是吸附分子必须能够凝聚, 二是孔尺