第五章 甾体化合物课件.pptxVIP

韩 亮645586) hanliang814@163.com 浙江工业大学精细化工研究所 第五章 甾体化合物 steroid 海洋药物学(Marine Pharmacology) 四环脂烃化合物 环戊烷多氢菲母核 其特征是C10和C13有角甲基，C17有侧链 甾 体 反 式 顺 式 几乎所有的5-H天 然甾类都属5α-系 7-脱氢胆甾醇 胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇存 在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维 生素D?： 维生素D?是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。 7-脱氢胆甾醇 维生素D? 日光 麦角甾醇 一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母 中更易得到。 麦角甾醇经日光照射后，形成维生素 D2 (即钙化醇)。 维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以 将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以 保证儿童能得到足够的维生素D。 维生素D2 麦角甾醇 紫外光 甾族激素 生物体内特殊组织或腺体产生的，直接分泌到体液中， 通过体液运送到特定作用部位，从而引起特殊激动效 应的一群微量有机化合物。例如：性激素、生长素、 甲状腺素和胰岛素等 睾丸酮素 炔诺酮 雌二醇 通用定性反应：甾体类化合物在无水条件下用酸处理， 能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是 甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成 有色物。 u 醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应) u 氯化锑反应(Kahlenberg反应) u 三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应) u 氯仿-浓硫酸反应(Salkowski反应) **所有的甾体均具有上述反应，要注意三萜类也具有上述 反应。 甾体类定性反应 1. 甾体类物质在海洋中分布很广，含量也很高。在海洋无 脊椎动物、海绵、肠腔动物、棘皮动物以及海藻中均普 遍存在。而在陆地植物中，甾体分布面比较窄，如强心 苷主要分布在夹竹桃科，麦角甾醇类主要分布在菌类中， 植物一般很少。 2. 海洋中甾体的类型更为丰富，其侧链变化更为丰富。 3. 海洋甾体的氧化度更为高，经常具有多个羟基或羰基， 此外还经常有磺酸基团，使得海洋甾体更具有开发价值。 4. 海洋甾体经常和含氮的物质连接从而构成甾体生物碱。 海洋甾体的分布和特点 南非印度洋的海洋蠕虫体内 发现的吡嗪双甾体 具有显著抗肿瘤活性 海绵中分离得到 双甾体结构 含有四个醚键 具有抗肿瘤活性 从一种海星Aphelasteriasjaponica. 中发现，具有溶血活性 从菲律宾海域的海绵Xestospongia sp. 中分离得到,具有抗HIV活性 从红海海绵Nephthea. sp. 中分离得到抗结核作用 ä 海星(starfish)，属棘皮动物门海星纲，现存约1500 种 ä 海星通常有鲜艳的体色，体长由1cm~ lm不等；为 海生底栖动物，分布广泛，北太平洋区域最多，垂直 分布从潮间带到水深6000m处。海星捕食多种无脊椎 动物，也以动物尸体为食。 ä 海星含皂苷、甾醇、蒽醌、生物碱和脂类等物质，海 星的提取物及其提纯的化合物药理活性多样，包括对 正常细胞和肿瘤细胞的体外细胞毒性，及抗菌、抗病 毒、溶血、降压、抗炎等活性。 目前甾体为其研究 热点。 海 星 v广义海星皂苷指的是从海星中分离得到以甾体为母核 的配糖体。 v狭义海星皂苷是指具有△ 9,11 3β ，6α-二羟基甾体母核， 并在3位硫酸化、6位糖基化的一类特定的大分子甾体 化合物。 多羟基甾醇及其糖苷 环式甾体皂苷 海星皂苷 海星皂苷的结构 按结构分类 多羟基甾醇及其糖苷 Aphelasteroside A Aphelasteroside B Halityloside 1 Forbeside E2 环式甾体皂苷 6 6 l不含硫酸基，但含1分子葡糖醛酸(连接于苷元3位) l△ 7- 3 β,6 β -二羟基甾体母核 l寡糖基由3个单糖基组成，第3个糖基的6位羟基与 苷元6位成苷，组成环状结构，状若环醚。 当一个非糖类物质(如三萜、 甾体、二萜)连接糖以后所 形成的物质称之为苷，这时 把非糖类物质称为苷的苷元。 (1) 除3位硫酸基外，甾体母核、侧链和糖基上均无其 它硫酸基团。 (2) 侧链至少有1个位置被氧化，如羟基、酮羰基或环 氧基团，而甾体母核除3 ，6位外一般无含氧基团。 (3) 苷元的侧链一般由8个碳原子骨架组成，一些化合 物有失碳现象，碳原子可少至2个，另有一些在C-24 位连接有额外的1或2个碳原子。 海星皂苷 (4)糖基的个数以5 或6个的