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酯化反应机理催化剂酯化方法演示文稿 本文档共29页；当前第1页；编辑于星期一\4点40分 5.1 概 述 定义： 酯化反应通常是指醇或酚与含氧的酸（包括有机和无机酸）作用生成酯和水的反应。 由于它是在醇或酚羟基的氧原子上引入酰基的过程，故又称为O-酰化反应。 其通式为： RˊOH + RCOZ RCOORˊ + HZ Rˊ可以是脂肪族或芳香烃基; RCOZ为酰化剂，其中的Z可以代表OH，X， OR″，OCOR″，NHR″等。 本文档共29页；当前第2页；编辑于星期一\4点40分 即，主要有以下几种： ① 羧酸与醇或酚作用： RˊOH + RCOOH RCOORˊ + H2O ② 酸酐与醇或酚作用： RˊOH +(RCO)2O RCOORˊ+ RCOOH ③ 酰氯与醇或酚作用： RˊOH + RCOCl RCOORˊ + HCl ④ 酯交换： R″OH + RCOORˊ RCOO R″ + RˊOH R″COOH + RCOORˊ R ″COORˊ + RCOOH R″COOR? + RCOORˊ RCOOR ? + R″COORˊ 本文档共29页；当前第3页；编辑于星期一\4点40分 用途： 工业上酯化是将羧酸与醇在催化剂存在下进行的反应生产羧酸酯；羧酸酯最重要的用途是溶剂及增塑剂， 其他的用途还包括有树脂、涂料、合成润滑油、香料、化妆品、表面活性剂、医药等。 本章着重学习羧酸与醇的反应 本文档共29页；当前第4页；编辑于星期一\4点40分 5.2 酯化反应原理 （一）反应机理 －最常用、最重要的是羧酸与醇在酸催化下的酯化 （1） 酸催化酯化反应机理： 醇和羧酸的酸催化酯化是双分子反应机理。 即，首先质子加成到羧酸中羧基的氧原子上， 然后，醇分子对羰基碳原子发生亲核进攻，这一步是整个反应最慢的阶段。 （2）特点：所有的各步反应均处于平衡中。 酯化反应平衡常数为： 本文档共29页；当前第5页；编辑于星期一\4点40分 双分子反应机理： 返回 亲核进攻 重排 本文档共29页；当前第6页；编辑于星期一\4点40分 （3）酯的水解反应机理： 酯的水解是羧酸与醇进行酯化反应的逆反应。 工业上最重要的酯类水解是由油脂与苛性钠共热生产肥皂，此碱性水解又称皂化。 特点： ① 酯的水解反应也是一个可逆平衡反应； ② 可在酸或碱催化下进行； ③ 反应过程中，进攻的亲核试剂是水，离去基团是醇。 即， RCOORˊ + H2O RˊOH + RCOOH H+ / OHˉ 本文档共29页；当前第7页；编辑于星期一\4点40分 （二）主要影响因素 1 反应物的结构 （1）醇或酚结构的影响 酯化反应活性： 甲醇 ? 伯醇 ? 仲醇 ? 叔醇 ? 酚。 （见表5.1 醇或酚的结构对酯化反应影响的结果 ） 通常，叔醇和酚的酯化要选用活泼的酸酐或酰化剂。 空间位阻 本文档共29页；当前第8页；编辑于星期一\4点40分 表5.1 乙酸与各种醇的酯化反应情况 序 号 醇或酚 转化率／％ 平衡常数K 1h 后 极 限 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 CH3OH C2H5OH C3H7OH C4H9OH CH2=CHCH2OH C6H5CH2OH (CH3)2CHOH (C4H9)(C2H5)CHOH (C2H5)2CHOH (CH3)(C6H13)CHOH (CH2=CHCH2)2CHOH (C4H9)3COH (CH9)2(C2H5)COH (CH3)2(C3H7)COH C6H5OH (CH3)(C3H7)C6H3OH 55.59 46.95 46.92 46.85 35.72 38.64 26.53 22.59 16.93 21.19 10.31 1.43 0.81 2.15 1.45 0.55 69.59 66.57 66.85 67.30 59.41 60.75 60.52 59.28 58.66 62.03 50.12 6.59 2.53 0.83 8.64 9.46 5.24 3.96 4.07 4.24 2.18 2.39 2.35 2.12 2.01 2.67 1.01 0.0049 0.00067 0.0089 0.0192 本文档共29页；当前第9页；编辑于星期一\4点40分 （2）羧酸的结构 酯化反应活性： 甲酸 ? 直链羧酸 ? 有侧链羧酸 ? 芳香族羧酸。 （见表5-