醇酚醚—醇羟基被卤原子取代反应（有机化学课件）.pptx

醇羟基被卤原子取代的反应 课前导入卤代烷取代反应小结R- X为重要有机中间体(intermediates)卤代烃作为重要的有机中间体，在有机合成中占有重要地位。有些特殊的卤代烃是需要用醇来转化的 0102CONTENT目录醇与HX的卤代反应醇与SOCl2、PX3 的卤代反应 01醇与HX的卤代反应 醇与HX的卤代反应动画卤代烃在碱性条件下可以水解生成醇，实际上这个反应是可逆的，醇在酸性条件下也可与卤化氢反应生成卤代烃。CH3CH2Br+H2O CH3CH2OH+ HBrOH-H+ 醇与HX的卤代反应反应原理正丁醇中的羟基被氢溴酸中的溴取代。CH3CH2CH2CH2OH + HBr CH3CH2CH2CH2Br + H2O 醇与HX的卤代反应反应机理δ- δ+ ··酸催化醇质子化提高离去基团的离去能力 醇与HX的卤代反应反应机理 SN1：烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇，碳正离子重排。如次主 醇与HX的卤代反应反应机理 SN2：大多数伯醇，没有重排反应。 醇与HX的卤代反应根据理论分析醇羟基卤代反应速度：叔 醇仲 醇伯 醇 醇与HX的卤代反应卢卡氏实验实验视频卢卡斯试剂：浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液 卢卡氏反应：醇与卢卡斯试剂的反应 结 论烯丙型醇、苄基型醇 ＞ 叔醇 ＞仲醇＞伯醇1. 不同结构醇的相对活性2. HX的相对活性 亲核性：反应活性：I- Br- Cl-HI HBr HClHCl 需要催化剂，如ZnCl2 02醇与SOCl2、PX3 的卤代反应 醇与SOCl2、PX3的卤代反应1. 与SOCl2反应优 点 不重排，产物构型保持副产物均为气体，易于除去 产率高，产物容易分离 醇与SOCl2、PX3的卤代反应2. 与PX3 反应优 点不发生重排(X=Cl 、 Br、I) 醇与SOCl2、PX3的卤代反应3. 反应立体特性构型反转构型保持醇与SOCl2反应：醇的α- 碳原子的构型保持醇与PX3 反应：构型反转应 用有机合成中可根据产物的构型需要选择合理的卤代试剂。 醇与HX的卤代反应20%40%60%80%100%醇与SOCl2 、 PX3 的卤代反应小 结20%40%60%80%100% 思 考卢卡氏实验在生产或实验中有什么用途？