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第八章自组装纳米加工技术演示文稿;10.1 引言;分子自组装纳米加工有两方面的优势:一是组装结构为分 子尺度,远远小于目前传统纳米加工所能实现的结构尺寸;二是低成本。;10.2 自组装过程;2);3) 组成整体组织或系统的个体必须能够自由运动或迁移。只有个体能够自由运动才能发生个体之间的相互作用,才能有自组装过程发生,所以分子或微观粒子的自组装一般是在液体环境中或固体表面发生。;10.2.1 分子自组装;只有某些分子系统与某些固体材料表面组合之间能够形成
SAM.;图10.1烷硫醇分子在金表面组装过程示意图;硫醇类SAM之所以研究报道的最多是因为它与其他SAM系统相比有一系列优点:;由于硫醇类分子是长链有机聚合物分子,一旦在表面形成SAM之后,其他有机分子可以加上去,进一步改变表面膜的性质。所以SAM实际上是将固体表面功能化了,即表面具有了识别分子的功能。;超分子构架(supramolecular architectures)。所谓超分子,是由常规分子通过氢键或金属配位键等非共价键链接形成的大分子。;10.1.2 纳米粒子自组装;10.2.2 纳米粒子自组装;能够自由运动;能够自由运动;动力=“液面蒸发引起的液体由中央向边缘的流动”+”液体表面张力”;(b)表面张力推动
图10.5(b)说明在边缘粒子聚集区域由于液面降低到粒子直径的高度以下,因为粒子聚集区之外的液体表面张力总是大于粒子之间的液体表面张力,液面的表面张力将推动粒子之间互相靠拢。;如果胶体粒子小球的直径均匀 一致,在上述两种力的作用下,小球将紧密排列形成二维类晶 体结构。;大面积纳米粒子自组装;纳米粒子组装成的二维或三维类晶体结构的用途:;10.3 可控自组装;固体表面的自组装;在固体表面沉积的随机分布的分子在特定温度下会自动形成纳米晶体结构;物理过程;10.3.1 表面形貌导向;有表面起伏几何图形的衬底相当于一个模版(template),模版导向是控制纳米粒子自组装的一个重要方法。纳米粒子自组装生成的类晶体宏观结构决定于模版的几何结构。;以坑槽内组装形成的类晶体结构为基础,进一步的组装会沿着已有的准晶结构继续生长,发展形成多层三维类晶体结构。坑槽内的自组装结构相当于“种子”,引导纳米粒子的组装。;10. 3.2 表面能量导向;1)在硅衬底表面形成100 nm的SiO2 和100 nm的TiO2双层膜结构;2)用光刻在TiO2上做出图形并通过反应离子刻蚀去除图形区内的TiO2,暴露出下面的SiO2表面
3)将加工后的衬底浸人0.5毫摩尔(mmol)浓度的十二基磷铵液中浸泡48 h,然后用清水冲洗。;利用微接触压印技术获得高的表面能反差;10. 3.3 静电力导向;使衬底表面带电方法;图10. 14制作表面静电荷图形的方法;使纳米粒子带电的方法;ZnO纳米带的静电力自组装;静电力自组装ZnO纳米棒为花状结构;电泳沉积自组装
电泳沉积利用胶体溶液中带静电荷的粒子在电场作用下向相反极性的电极表面运动的原理,将这些胶体溶液中的悬浮粒子沉积到特定电极表面。需要注意的是,沉积到电极表面的粒子都是带相同极性的静电荷,它们之间是互相排斥的。因此,虽然电泳沉积可以使胶体粒子沉积到表面,但并不一定能实现自组装,形成二维或三维类晶体结构。提高电极间的电场强度,或从电极背面照射紫外光,都可以帮助诱导带电纳米粒子的自组装。;静电力导向与表面毛细管力结合实现纳米粒子在表面的自组装;10.3.4 磁力导向; 可以用微纳米加工方法在衬底表面制作出各种磁性薄膜图案,而且这些磁场图形可以像计算机记录磁盘那样编程改变,使磁性纳米粒子的组装具有如计算机数据存储一样的灵活性和多样性。
参与自组装的磁性单元是有极性的,表面局部磁场单元也是有极性的,因此磁性单元的自组装总是首尾相接。这就要求表面单元与组装单元的尺寸互相匹配。;10.4 纳米系统的基本建筑单元;10.4.1 DNA 构架;光镊法拉伸DNA分子链;DNA分子链的精确定位;改变DNA分子导电性;10.4.2 碳纳米管;铝表面形成氧化层
随着氧化层增厚,氧化层间电场强度增大,高电场使氧化层表面龟裂
由于电解液本身也是氧化铝的腐 蚀液,在氧化层龟裂处电解液对氧化 铝的腐蚀加剧,在表面形成大量孔洞。氧化层腐蚀孔洞最初是随机分布的, 但随着氧化和腐蚀的时间增加,氧化 和腐蚀达到某种平衡,均匀规则的孔 洞开始出现。;两步氧化法:;a)磷酸b)草酸c)硫酸;当前第52页\共有68页\编于星期三\10点;当前第53页\共有68页\编于星期三\10点;当前第54页\共有68页\编于星期三\10点;当前第55页\共有68页\编于星期三\10点;当前第56页\共有68页\编于星期三\10点;当前第57页\共有68页\编于星期三\10点;当前第58页\共有68页\编于
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