分子的电学性质、磁学性质和分子间相互作用课件.pptxVIP

偶极矩 极化率 偶极矩、极化率与分子结构的关系 分子的电学性质起因于电荷的静态分布 第一节 分子的电学性质 H2O O3, HCl 极 性 分 子 非极性 分子 正负电 荷重心 实 例 分子的 极性 一、偶极矩 不重合 重合 O2,CH 4 偶极矩 (Dipole Moment) H H2O ： O H 矢量方向：正 负 单位： C.m ，Debye；1D＝3.336x10-30C.m u=qr 偶极矩有与外电场 反方向排列的趋势；而热运 动则扰乱该趋势 达到热平衡时，分子具有 平均偶极矩 ，这一现象 称取向极化 二、分子的极化 1 极性分子的取向极化 取向极化率 极性分子的取向 极性分子 电荷中心分 离产生诱导 偶极矩 µd 电荷中心分 离产生诱导 偶极矩 µd 极性分子的 变形极化 非极性分子 的变形极化 分子的变形极化 分 子 的 变 形 极 化 2 作为电介质的分子，其极化作用越强，介电 常数越大，充填这种电介质的电容器电压下 降(被抵消)越多。 三、极化率与介电常数的关系 原子极化率 电子极化率 α＝αu ＋αd αd= αa+αe 变形极化率 交变电场频率较大(1010－1014Hz):取向极化跟 不上，只有原子极化和电子极化。 交变电场频率很大(＞1014Hz):原子极化也跟 不上，只有电子极化率。 四、极化作用与频率的关系 键矩或基矩为u1, u2 ，夹角为θ则： 分子的偶极矩u2＝u12＋u22＋2u1u2cosθ， 五、偶极矩与分子结构 多原子分子的偶极矩是各键矩的矢量和 键矩和基矩：键和基团的偶极矩 BF3 H2O 偶极矩与对称性、电负性和电荷分布密切相关 CH3Cl:1.87D ， CH3CH2Cl:1.87D， CH3CH2CH2Cl:1.87D CH4, P4, PCl5, O2, NH3, HCl, C6H5Cl 分子磁学性质起因于“分子电流” 顺磁性物质在外磁场中显磁性，在磁天平中增重。 第二节 分子的磁学性质 I是单位体积磁矩， χ为单位磁场强度下的单位体积磁 矩，常用比磁化率： χg或χm χg ＝χ/ρ χm ＝Mχ/ρ=χVm 顺磁质： χ＞0，I ＞0 ， B＞H(H与H’同方向( 铁磁质： χ很大， 1000－10000 反磁质： χ＜0 ， I＜0 ， B＜H(H与H’反方向( 磁介质在磁场中的磁化程度用磁化强度矢量 I 描述。 B=H+H’=H+4πI 一、磁化率 I=χH 当S=0, J=L，g=1 当L=0, J=S，g=2 闭壳层结构，电子运动产生的磁矩相互抵消， 没有等效分子电流， uJ＝0 对于第一列过渡元素离子，或不需要考虑轨道磁矩的化合物。 轨道冻结：只考虑电子自旋的贡献 二、物质磁性与微观结构的关系 忽略原子核磁矩，多电子原子总磁矩 顺磁性与摩尔顺次磁化率 居里定律： χm顺＝NAµJ2/(3kB T)＝C/T NA 阿佛加德罗常数， kB 玻耳兹曼常数， C居里常数， T 绝对温度 所有物质中，运动电子受到洛伦兹力作用，使 电子产生一个总角动量绕磁场方向的旋转运动；所 产生的感应磁矩方向与外磁场相反，表现反磁性。 顺磁质的顺磁性大于反磁性。 三、顺磁性与反磁性 1、范德华力的本质 静电力 (极性分子永久偶极 矩间静电吸引) 诱导力(永久偶极矩与诱导偶 极矩吸引作用) 色散力(瞬间偶极矩之间) 一、范德华引力 第三节 分子间的作用力 处于常温时，偶极矩的取向作用大于无序的热运动， EK0。 处于高温时：热运动破坏了偶极矩的取运动， EK→0。 静电力，又称为取向力。 静电力 极性分子永久偶极矩间静电吸引 诱导力 永久偶极矩与诱导偶极矩吸引作用 诱导力与温度无关 相同分子间 色散力 非极性分子有瞬间的偶极矩。瞬时偶极矩将在临近分子中 诱导出诱导偶极矩。这种瞬时偶极矩与诱导偶极矩间的相互 作用，称为色散力。 相同分子间 偶极矩 极化率 EK ED EL E Ar 0 1.81 0.000 0.000 8.49 8.49 CO 0.40 2.21 0.003 0.008 8.74 8.75 HI 1.27 6.01 0.025 0.113 25.8 25.9 HBr 2.60 3.98 0.686 0.502 21.9 23.1 HCl 3.43 2.93 3.30 1.00 16.8 21.1 NH3 5.00 2.46 13.3 1.55 14.9 29.8 H2O 6.14 1.65 36.3 1.92 8.99 47.2 分子的范德华作用能 2. 范氏力的特性 (1)存在一切原子或分子 (2)吸引力弱 (3)没有方向性和饱和性 (4)长程力 (5)最主要的是色散力