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纳米颗粒的分散方法 纳米颗粒通常是指以1.10纳米规模的微固体颗粒。它是微观颗粒和宏观物体之间的过渡带，具有许多新的物理和化学特征。在当代对纳米颗粒的理论、性质等方面的研究已经成为科学界、产业界关注的热点。随着纳米技术的发展,对纳米颗粒在各类基体中的分散应用已经越来越广泛,但由于纳米颗粒比表面积大,比表面能高,属于热力学不稳定体系,在制备过程中或后处理过程中极易发生粒子凝并、团聚现象,导致最终应用时失去颗粒应有的物性和功能。为了解决这些方面技术问题,需要对纳米颗粒的分散方法、纳米颗粒分散理论进行研究,从而有效地克服纳米颗粒的应用障碍。 1 材料性能劣化 纳米颗粒极易产生自发凝并,表现出强烈的团聚特性,“长大”生成粒径较大的团聚体,导致材料性能劣化。通过研究纳米颗粒的分散方法,我们才能解决纳米颗粒在工业领域上的应用问题。目前,纳米颗粒的分散方法主要有以下几种。 1.1 有效分散分散 机械分散法是利用高速分散机,在强剪切力作用下,使纳米颗粒在基体中达到有效地分散。该方法采用机械手段实现颗粒团聚体的解团,效果并不理想。其物理原因在于,该方法属于机械力强制性解团方法,团聚颗粒尽管在强制剪切力作用下解团,但颗粒间的吸附引力尤存,解团后又可能迅速团聚长大。 1.2 在碳酸钙纳米颗粒表面上的应用 静电抗团聚分散方法是一种新的纳米颗粒分散方法,该方法已经在表面喷涂、矿粉分选、集尘、印刷和照相等技术领域得以广泛应用。其基本原理是:根据库仑定律,使颗粒表面形成极性电荷,利用同极性电荷的相互排斥作用阻止颗粒团聚,从而实现颗粒均匀分散。目前,颗粒荷电主要包括电子束照射荷电、接触荷电、电晕荷电等。其中,电晕荷电技术应用最为广泛,已经成功地应用于碳酸钙纳米颗粒的规模化分散。 纳米颗粒在空气中由于存在着表面力,即范德华力(FA)、静电力(Fek)、液桥力(FY),从而表现出了强烈的团聚倾向,它们表达式分别为 式中,A为颗粒在真空中的Hamaker常数;H为粒间间距;d为颗粒直径。 式中,ε0为颗粒的介电常数;d为颗粒直径;E0为电场强度。 式中,σ为水的表面张力;θ为润湿接触角。 静电抗团聚分散的充要条件是颗粒间总作用力呈排斥作用力(ET≥0),即 由上述的粒间作用力FT表达式可得到纳米颗粒静电抗团聚分散的极限表达式 当清除了粒间液桥作用,即FY=0时,纳米颗粒的静电抗团聚分散的极限粒径为 在实际操作中,采用加温挥发除去纳米颗粒表面的表面水并保持环境干燥,可消除粒间的液桥作用。由(6)式可以看出电场强度与静电抗团聚分散的极限粒径关系,即静电抗团聚分散的极限粒径只是电场强度的函数,与电场强度平方成反比,电场强度越高,抗团聚分散的极限粒径越小。 1.3 ti0分散液和水液液液制备ti2粉末 冷冻干燥粉末分散法主要是利用水的液-固-气3态转变的特性,其工作原理以水的三相图为基础,如图1所示。冷冻干燥粉末分散法作为一种新的粉末分散技术,具有操作简单,分散效果好的特点,该方法已成功用于分散TiO2粉末。 将含乙醇的水溶液注入盛有少量TiO2粉末的标量瓶中,使粉末在水中完全浸润。将TiO2粉液放置到冰冻的载物台上,进行快速冷冻,使其中的水迅速冷却到冻点。水冻结后,随即将其移至真空室内抽真空使冰升华,将脱去水分、无团聚的粉末进行喷碳处理,防止颗粒的脱落并利用碳粒子尺寸小,能更好填充颗粒间的空隙,避免颗粒的再团聚,从而制备TiO2粉末。该方法制备的TiO2粉末呈规则的四方体形貌具有很了的分散效果。 2 润湿程度的描述 纳米颗粒在介质中的稳定分散一般包括以下过程:润湿、机械分散及分散稳定。 润湿通常指颗粒与颗粒之间的界面被颗粒与溶剂、分散剂等界面所取代的过程。颗粒与溶剂润湿程度的好坏可用润湿热来描述。润湿热越大,说明固体在液体中润湿程度越好,从而颗粒在液体中的分散效果就好,反之较差。 机械分散是利用剪切力将大量颗粒细化、使团聚体解聚、被润湿、包裹吸附的过程。它主要属于物理分散过程。 分散稳定是指将原生粒子或较小的团聚体在静电斥力、空间位阻斥力作用下来屏蔽范德华引力,使颗粒不再聚集的过程。 颗粒之间总的作用势能可以表示为 式中,VWA为范德华引力势能;VER为双电层斥力势能;VSR为空间位阻斥势能。 2.1 稳定分散的一般方法 双电层排斥理论主要是DLVO理论,该理论是在忽略了高分子能够在粒子表面形成一吸附层,同时也忽略了由于聚合物吸附而产生一种新的斥力——空间位阻斥力的情况下成立的。该理论揭示了纳米颗粒表面所带电荷与稳定性的关系,通过调解溶液的pH值或外加电解液等方法,来增加颗粒表面电荷,形成双电层,通过Zeta电位增加,使颗粒间产生静电排斥作用,实现颗粒的稳定分散,如图2所示。体系的稳定性主要是通过双电层排斥能与范德华引力能的平衡来实现的,表达式如下 式中,VT为两粒子