低温高活性高选择性苯选择加氢催化剂 郑州大学 刘寿长.pptVIP

1.引言 由苯选择加氢，经由环己烯制备尼龙-6和尼龙-66具有安全、原子经济性和环境友好等优点。 自由基反应，安全隐患，副反应多，环境污染 安全，碳原子利用率100%，环境友好 尼龙-6和尼龙-66 本文档共40页；当前第1页；编辑于星期三\0点59分 热力学上对生成环己烯极为不利，研究方向集中在如何提高环己烯选择性和收率上。 催化剂研发是该技术的核心和难点。 本文档共40页；当前第2页；编辑于星期三\0点59分 1980年，瑞典 Odembrand 等提出分步加氢机理； 1989年日本旭化成实现了苯选加氢催化技术工业化； 1992年，荷兰 Strurijk 等提出催化剂亲水性的概念； 1999年，复旦大学等开发了 Ru-B 非晶合金催化剂； 2004-2006，中科院大连化物所，纳米非晶和金； 2008~2012年，复旦大学，华东理工大学等用“双溶剂法”制备了Ru-M/SBA-15催化剂。 2011-2013，中科院化学所，碱性催化体系。 。 国内外研究进展 本文档共40页；当前第3页；编辑于星期三\0点59分 1998年-2007年，开发了Ru-M-B/ZrO2(M= La、Zn和Fe等)第一代负载型催化剂，完成了间歇中试和连续中试，申报了发明专利。实现了催化剂制备技术国产化。 本实验室研究进展： 本文档共40页；当前第4页；编辑于星期三\0点59分 2009 - 2011年，开发了第二代非负载型 Ru-Zn 催化剂，并与设计单位联合开发了10万吨工艺包，实现了催化剂制备技术和催化工艺国产化。目前已有 6 套 工业化装置建成投产。 2012 -2013 年，开发了第三代低温高活性催化剂，完成了催化剂制备技术工业化实验。 本文档共40页；当前第5页；编辑于星期三\0点59分 2. 低温高活性苯选择加氢催化剂 催化剂五个重要指标： 1. 活性指数：用 γ40 、γ50 或 γ60 表示，分别为苯转化40%、50%和60%时，每克催化剂每小时转化苯的克数；要求大于100； 2. 环己烯选择性： 用S40 、S50 或S60表示，分别为苯转化40%、50%和60%时环己烯选择性；要求大于80%； 3. 微晶粒径（XRD）： 要求小于10nm； 4. 活性组分含量：要求大90%； 5. 微量元素含量：小于0.001%. 本文档共40页；当前第6页；编辑于星期三\0点59分 t/min T/oC BZ/% HA/% HE/% CBZ /mol% SHE/ mol% YHE/mol% 10 139.9 54.13 7.109 38.76 44.54 84.82 37.78 15 141.7 37.41 11.83 50.76 61.30 81.46 49.94 20 139.6 23.96 17.64 58.40 75.01 77.22 57.93 25 141.5 16.27 22.87 60.85 82.94 73.16 60.68 30 140.0 10.66 28.05 61.30 88.78 69.13 61.37 45 140.1 3.262 42.54 54.20 96.54 56.62 54.66 60 138.4 1.109 53.80 45.10 98.82 46.20 45.65 表2.1 催化剂（SJ101028）在140oC下的活性与选择性 本文档共40页；当前第7页；编辑于星期三\0点59分 t/min T/oC BZ/% HA/% HE/% CBZ /mol% SHE/ mol% YHE/mol% 10 149.3 68.83 3.889 27.28 30.04 87.78 26.37 15 150.0 53.83 6.886 39.29 44.84 85.39 38.29 20 149.2 40.99 10.26 48.75 57.70 82.95 47.86 25 149.1 31.32 13.62 55.06 67.49 80.54 54.36 30 149.1 23.76 17.04 59.20 75.23 78.06 58.72 45 149.2 10.56 26.70 62.74 88.89 70.65 62.80 60 149.6 4.91 35.56 59.5