离子选择电位法测量自然水中的钠离子讲义.docxVIP

一、 实验目的 1、 掌握电位法的基本原理。 2、 学会使用离子选择电极的测量方法和数据处理方法。 二、 方法原理 当钠离子选择性电极 pNa 电极与甘汞电极与参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中 pNa 电极的电位随溶液中钠离子的活度而改变。用一台高阻抗输入的毫伏计测 量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以pNa 值表示： pNa=-log a Na? ⑴ pNa 电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特公式 E= E +2.3026 RT lg a 0 nF Na? ⑵ 式中 E——pNa 电极所产生的电位 V； E ——当钠离子活度为 1mol/L 时，pNa 电极所产生的电位 V； 0 R——气体常数，8.314J· K -1· mol-1 ; T——热力学温度，K； F——法拉第常数，9.649×10 4 C· mol-1 ； n——参加反应的得失电子数； a ——溶液中钠离子的活度，mol/L。 Na? 当溶液中钠离子浓度小于10?3 mol/L 时，钠离子活度近似等于浓度，离子活度系数Υ ≈1，当钠离子浓度大于10?3 mol/L 时，离子活度Υ ≠1，在测定中要注意活度系数的修正， 为此水样应预先稀释，否则误差较大。 当测定溶液的a ＜10?3 mol/L，被测溶液和定位溶液的温度为 20℃时，则式⑵可简化 Na? 为： 0.058log  c′ Na+ c  =Δ E ⑶ Na+ 0.058（pNa-pNa′）=Δ E ⑷ 或 pNa= pNa′+ 式中Δ E——标准溶液的电位与样品溶液电位之差，V； ?E ⑸ 0.058 c′ Na? c Na? ——标准溶液的钠离子浓度，mol/L； ——样品溶液的钠离子浓度，mol/L； pNa′——标准溶液中钠离子浓度所对应的pNa 值； pNa——样品溶液钠离子浓度所对应的 pNa 值。 为了减少温度的影响，定位溶液温度和水样温度相差不宜超过±5℃。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的pH 大于 10 来 消除，后者必须严格控制Na ? ： K ?至少为 10:1。 三、试剂 1、氯化钠标准溶液的配制： pNa2 标准贮备液（10?2 mol/L） 精确称取 1.1690g 经 250 ~350℃烘干 1 ~2h 的氯化钠 （NaCl）基准试剂（或优级纯）溶于 1 级试剂水中，然后转入 2L 的容量瓶中并稀释至刻度， 摇匀。 pNa4 标准溶液（10?4 mol/L） 相当于 2.3mg Na ? /L。配制时取 pNa2 贮备液，用 1 级试剂水准确稀释至 100 倍。 pNa5 标准溶液（10?5 mol/L） 相当于 230μg Na? /L。取 pNa4 标准溶液，用 1 级级试剂水准确稀释至 10 倍。 碱化剂：氢氧化钡溶液 四、仪器 离子计或性能类似的其他表计。仪器精度应达±0.01 pNa，具有斜率校正功能。 钠离子选择电极（钠功能玻璃电极） 电极长时间不用，以干放为宜，干放前应用 1 级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长， 测定时反应迟钝，线性变差都是电极衰老或变坏的表现，应更换新电极。当使用无斜率标准 功能的钠度计时，要求 pNa 电极的实际斜率不低于理论斜率的 98%，新的久置不用的 pNa 电极，应用沾有四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3%的盐酸 溶液中 5-10min 用棉花擦洗再用 1 级试剂水洗干净。并将电极浸在碱化后的pNa4 标准液中1h 后使用。电极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。 甘汞电极 甘汞电极用完后应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间浸泡在纯水 中。长期不用时应干放保存，并套上专用的橡皮套，防止变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液浸泡数小时。测定中如果发现读数不稳，可检查甘汞电极 的接线是否牢固，接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，有以上现象的可更换电极。 试剂瓶（聚乙烯塑料制品） 所用试剂瓶以及取样瓶都应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗。后用 1:1 的热盐酸浸泡半天，然后用 1 级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用， 不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。 五、实验步骤 仪器开启半小时后，进行校正。 向分析中需使用的 pNa4、pNa5 标准溶液，1 级试剂水和水样中滴加氢氧化钡溶液，进行碱化，调整pH 大于 10。 以 pNa4 标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将pNa 电极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位应重复核对1 ~2 次。直至重复定位误差不超过pNa±0.02，然后以碱化后的 pNa5 标准溶液中冲洗电极和