五水合碳酸镁的合成及晶体结构研究.docxVIP

五水合碳酸镁的合成及晶体结构研究 作为一种天然化合物，五水合碳酸镁（mgco35h2o）被称为五水合碳酸镁（lansfoite）。由于其特殊的结构和性能，五水合碳酸镁不仅具有一般的水合碳酸镁的应用价值，而且具有广阔的应用价值于燃料、烟草行物等领域。 常见的水合碳酸镁主要有针状、球状、棒状、聚合物状等形貌, 这是由于水合碳酸镁具有自组装的性能.目前, 关于三水合碳酸镁和碱式碳酸镁的制备及晶体研究较多, 但主要是以化学试剂合成, 制备方法通常有共沉淀法、碳化法、水热法等.而国内外关于五水合碳酸镁的制备及详细的晶体学研究的报道却比较少.五水合碳酸镁非常不稳定且多呈细晶集合体与变化产物Mg CO3·3H2O一起产出.刘百年等以氧化镁浆液为原料合成了块状五水合碳酸镁粗粒晶体, 给出了其结构参数, 并提出该晶体中存在双络离子配位, 之后再未见有关报道.本文以菱镁矿为原料, 磷酸二氢钾为添加剂, 通过水溶液法合成了花状五水合碳酸镁, 这种工艺能使矿产资源得到充分利用.研究了热解时间对五水合碳酸镁形貌的影响, 通过XRD, SEM和FT-IR对产品的晶体结构和表观形貌进行了表征, 初步分析了花状五水合碳酸镁的生长机理, 并对其晶体构造进行了研究. 1 测试 1.1 试验试剂和试剂 试验原料为辽宁宽甸的天然菱镁矿, 其化学组成 (质量分数, %) 为Mg O 47.61, Si O20.66, Ca O 0.50, 烧失量51.23.试验所用KH2PO4(磷酸二氢钾) 为天津市科密欧化学试剂有限公司生产的分析纯试剂. 1.2 在碳酸氢镁的制备中碳酸氢镁的制备 将轻烧氧化镁 (菱镁矿于800℃煅烧4.0 h所得) 与水温为90℃的去离子水按照1∶40的固液比混合均匀, 置于反应器中, 在恒温水浴中搅拌一定时间.再往反应器中以0.16 m3/min的速率通入CO2气体, 搅拌, 进行碳酸化反应.当溶液p H值达7.10~7.50左右时, 停止通气和搅拌, 过滤得碳酸氢镁溶液.往Mg (HCO3)2溶液中加入一定量的磷酸二氢钾后, 再将混合溶液置于一定温度的水浴中分别搅拌20, 30, 60 min, 所得产物经去离子水洗涤、过滤, 随后置入电热鼓风干燥箱, 于75℃下干燥12 h, 即可得到产物. 1.3 物相结构分析 采用日本Shimadzu公司的SSX-550扫描电子显微镜 (加速电压为20 k V) 观察产物的微观形貌.通过荷兰帕纳科公司的X-Pert型X射线衍射仪进行物相结构分析, 铜靶管压40 k V, 管电流45 m A.采用美国Perkin Elmer公司的Spectrum One型红外光谱仪分析产物的化学键合结构. 2 结果与讨论 2.1 水合碳酸镁体的晶体结构 采用水化碳化法制得前驱体溶液Mg (HCO3)2, 再往前驱体溶液中加入质量为溶液总质量0.2%的磷酸二氢钾, 混合均匀后, 在低温水浴中以300 r/min的速率搅拌热解30 min.图1是在上述条件下制备所得五水合碳酸镁的SEM照片.从图中可以看出, 五水合碳酸镁颗粒的形貌为由纳米针状物聚集而成的花状晶体, 花瓣长为1.5~3.0μm, 宽为100~500 nm. 图2是添加磷酸二氢钾时所获得的花状五水合碳酸镁粉体的XRD图谱.从图2中可以看出, Mg CO3·5H2O的衍射峰位置与五水合碳酸镁晶体的标准谱图特征峰基本一致, 说明所制备的粉体具有良好的晶体结构.在2θ=12.8°附近出现的Mg CO3·3H2O衍射峰强度最大, 同时还存在5Mg CO3·Mg (OH)2·4H2O和5Mg CO3·Mg (OH)2·8H2O的衍射峰, 说明该晶体中还存在少量其他水合碳酸镁, 这证实了五水合碳酸镁不稳定, 总是和Mg CO3·3H2O等水合碳酸镁一起产出. 2.2 mg2+的分子关系 由产物的XRD结果可知五水合碳酸镁属于单斜晶系, 其空间所属群为P21/C, 晶胞参数分别为a=73.46 nm, b=76.25 nm, c=124.75 nm, β=101.75°, V=6.871×10-29nm3.在此基础上, 用Diamond软件模拟出五水合碳酸镁沿b, c轴方向的分子结构图、晶体结构图分别如图3, 图4所示. 从图3和图4中可以看出, Mg原子与C原子并不是直接相连, 单个晶胞内的4个Mg2+都在对称中心上, 分别占据顶点和所有的面心位置, Mg2+均呈八面体配位, 配位数为6, 并且具有两种不同的配位状态.处在 (0, 0, 0) 和 (0, 1/2, 1/2) 位置的两个Mg2+分别与6个H2O分子呈稍有变形的八面体配位, 以水合络阳离子Mg (H2O)62+形式存在;处在 (1/2, 0, 1/2) 和 (1/2, 1/2, 0) 位置的另两个Mg2+则分别