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编辑版 word 编辑版 word Chap 1 绪论 一、构造、构型、构象二、共价键 轨道杂化： C：sp、sp2、sp3 杂化方式、空间构型（键角）、未参与杂化p 轨道与杂化轨道位置、电负性比较 基本属性：键长：越短键越牢固 键能：越大键越牢固 σ键能大于п键能 键角：取代基越大键角越大 极性和极化性：偶极矩（会判断偶极矩大小：矢量和） 键断裂方式和反应类型：自由基反应、离子型（亲电、亲核）、周环反应Lewis 酸、碱 氢键、电负性 三、官能团、优先次序（ppt） Chap 2 饱和烃——烷烃 一、烃分类 烃：开链烃和环状烃 开链烃：饱和烃和不饱和烃 环状烃：脂环烃和芳香烃二、烷烃通式和构造异构、构象异构（乙烷和丁烷构象） 烷烃通式：C n H 2n+2 构造异构体：分子内原子链接顺序不同 o 键形成及特性：电子云重叠程度大，键能大，不易断；可绕轴自由旋转；两核间不能有两个或以上σ 键。 乙烷构象：Newman 投影式、重叠式（不稳定，因为非键张力大）、交叉式（稳定，各个氢距离远，非键张力小） 丁烷构象：Newman 投影式；稳定性（大到小）：对位交叉式、邻位交叉式、部分重叠式、全部重叠式 甲烷结构和sp3 杂化构型：正四面体型三、命名 普通命名法（简单化合物）：正、异、新 衍生物命名法：以甲烷为母体，选取取代基最多的C 为母体C。 系统命名法：①选取最长碳链为主链，主链C 标号从距离取代基最近的一端开始标。 ②多取代基时，合并相同取代基，尽量使取代基位次和最小。书写时按照官能团大小（小在前）命名 ③含多个相同长度碳链时，选取取代基最多的为主链 四、物理性质 沸点（b.p.）：直链烷烃随分子量增大而增大（分子间色散力与分子中原子大小和数目成正比，分子量增大，色散力增大，沸点增大） 支链越多，沸点越低（支链多，烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小） 熔点（m.p.）：总趋势：分子量增大，m.p.增大 m.p.曲线（书P48） 相对密度：分子量增大，相对密度增大，接近于0.8 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂（相似相溶，烷烃极性小） 折射率（分子中电子被光极化的程度）：正构烷烃，碳链越长，折射率越大 五、化学性质（C-H 键极性小，键能大，所以烷烃比较稳定） 卤化反应：1、例子：笔记和书 反应条件：高温、光、催化剂等2、反应机理：自由基反应 反应阶段：链引发只产生自由基不消耗 链增长消耗一个自由基同时产生另一个自由基链终止只消耗不产生自由基 反应条件：光、热、过氧化物（书P51）；一般在气相和非极性溶剂中进行 3、反应取向：烷烃中H 活泼型顺序：叔H仲H伯H（C-H 键离解能越小， 均裂吸收能量越小，易取代） 形成自由基需能量：CH ?1°2°3°自由基 3 自由基稳定性：CH ?1°2°3°自由基(自由基中间体越稳 3 定，反应越容易发生) 4、卤素与烷烃卤化反应活性：氟氯溴碘卤素与烷烃反应选择性：氟氯溴碘 氧化反应：燃烧（完全氧化）、部分氧化反应（笔记、书P56） 异构化反应 裂化反应（自由基型反应）：分类、特性、用途六、烷烃的主要来源和制法 来源：石油、天然气 实验室制法：烯烃加氢、Corey-House 合成 Chap3 脂环烃 一、命名 单环：与烷烃类似；次序规则；环上C 数小于与环相连碳链或碳链连有多个环时，常以碳链为母体，环作为取代基。 二环：联环、螺环、稠环、桥环桥环：双环【a.b.c】某烃 螺环：螺【a.b】某烃二、构象 环稳定性：三元四元五元、六元[环张力（可用每个亚表示甲基燃烧热）越大，分子能量越高，稳定性越差，越易开环] 环丙烷：3 个 C 共平面，易开环加成，性质活泼环丁烷：4 个 C 不共平面，不稳定，易开环加成 环戊烷：5 个 C 不共平面，角张力较小，较稳定，性质与开链烷烃类似环己烷：6 个 C 不共面，无张力 椅式构象：a 键、e 键，构型翻转（a、e 互换） 环上有取代基时，e 键取代比a 键取代稳定（会判断稳定构象） 三、反应 取代反应：五元、六元环易取代（卤化反应） 氧化反应：室温下环烷烃不能使高锰酸钾退色（用于鉴别烯烃或炔烃、环烷烃） 加热或催化剂，环烷烃被氧化 加成反应：小环环烷烃（环张力答，易开环加成） 加H 加卤素（环丙烷与开链烷烃区别） 加卤化氢：（环烷烃衍生物环断键发生在H 最少C 和H 最多的C 间）四、脂环烃来源及制备 只要来源：石油 制法：芳香族化合物氢化、分子内关环、双烯合成 Chap 3 不饱和烃 CH =CH- 2 乙烯基 HC C- 命名：1、烯基和炔基： 乙炔基 CH -CH=CH- 3 丙烯基 CH -C C- 3 丙炔基 CH =CH-CH - 2 2 烯丙基 HC C-CH - 2 炔丙基 CH -C=CH 3 2 异丙烯基 -CH=CH-