羧酸取代羧酸.pptxVIP

羧酸取代羧酸;羧酸就是一类具有酸性得有机化合物,羧基就是羧酸得官能团。通式 :RCOOH ;按烃基得种类 饱和羧酸 脂肪羧酸 不饱和羧酸 羧酸 脂环羧酸 芳香羧酸 按羧基得数目 一元酸,二元酸,多元酸;C15H31COOH 软脂酸 C17H35COOH 硬脂酸;羧酸得系统命名法与醛相似。 羧酸习惯上常用希腊字母标位,与羧基直接相连得碳原子为?,其余依次为?、?、?、 ?(末端) 等。;3-苯基丙烯酸 (肉桂酸) ;CH3(CH2)4 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H; 1、 分子中有两个部位可形成H-键,常以二聚体存在?;?-活泼H得反应;第二节 酸性 p483 ?;11;取代基对羧酸酸性得影响;取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对 取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间;具体分析: 邻 位(诱导、共轭、场、氢键效 应、空间效应均要考虑。) 对 位(诱导很小、共轭为主。) 间 位(诱导为主、共轭很小。) ;第三节 羧酸得化学性质;二、羰基得反应 p488;反应慢,H 催化(常用得催化剂有盐酸 、硫酸、苯磺酸) ;可逆,难进行完全。; 在药物合成中常利用酯化反应将药物转变为前药(prodrug),以改变药物得生物利用度、稳定性等。;如何脱水:;;1oROH,2oROH酯化时按加成——消除机制进行。 酸和醇得体积(空间因素)对酯化反应速率影响很大。;① 3oROH按此反应机制进行酯化。 ② 由于R3C+易与碱性较强得水结合,不易与羧酸结合,故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH得酯化反应产率很低。;仅有少量空阻大得羧酸按此反应机理进行。;2 成酰卤 p489;3 成酰胺;反应机制(自学);混合酸酐得制备:;5 还原反应 p490;三、脱羧反应 p491;互变异构;例;（2）科西（Kochi）反应 自由基机理（可制备1?、2?、3?RCl；制备仲、叔氯代烃较好）;四、?-卤代反应 p493;催化剂得作用就是将羧酸转化为酰卤,酰卤得α-H具有较高得活性而易于转变为烯醇式,从而使卤化反应发生。所以用10%~30%得乙酰氯???乙酸酐同样可以起催化作用。;当反应中红磷或三卤化磷用量发生改变将会得到不同产物,见 问题14－7、;五、二元羧酸得酸性和热分解反应 p494;两个羧基间隔2个或3个碳原子,受热发生脱水反应,生成环酐。;两个羧基间隔4个或5个碳原子,受热发生脱水脱羧反应,生成环酮。;Blanc (布朗克)规则: 在可能形成环状化合物得条件下,总就是比较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。;1、烯、炔烃得氧化:KMnO4, O3 ,适用于对称烯炔和末端烯炔;7、 格氏试剂与CO2反应后水解,制备增加一个碳原子得羧酸;1°、2°、3°RX都可使用 ;取代羧酸;补充;?-卤代酸碱性水解:;内酯;第五节 羟基酸 p499;一、来源与制备;2)从卤代酸水解 ;有机锌试剂只与醛酮得羰基反应,不能用镁代替锌,因有机镁试剂太活泼,与酯也发生反应。;5)内酯水解 环酮通过过氧酸氧化处理得内酯,水解后制得羟基酸;补充;邻位:可以形成分子内氢键,使得邻羟基苯甲酸负离子稳定,这样解离后得质子不易再和羧基负离子结合,而使酸性增强。;对位:同时存在诱导效应(-I)和共轭效应(+C),其+C效应起主导作用,羟基对羧基显示供电子效应,使酸性减小。;?-羟基酸受热时,分子内脱水生成?,?-不饱和酸。;?-内酯就是稳定得中性化合物,遇热得碱溶液能水解成?-羟基酸盐。 ;羟基处于羧基得邻位或对位得酚酸,加热易引起脱羧反应。; 4 氧化反应 ;阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风湿得作 用,刺激性较水杨酸小,就是内服退热镇痛药。;可供药用得其她水杨酸衍生物有:;补充;补充;补充