热重差热联用热分析_3.pptxVIP

热重差热联用热分析 第一页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 一、概述 热分析是“在程序温度下 ， 测量物质的物理 性质随温度变化的一类技术 ”。 — — 国际热分析协会（ ICTA） 程序控制温度： 指用固定的速率加热或冷却 。 物理性质： 包括物质的质量 、温度 、热焓 、尺寸 、机 械 、升学 、 电学及磁学性质等。 第二页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 几种主要的热分析法及其测定的物理化学参数 第三页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 几种主要的热分析法及其测定的物理化学参数 第四页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 热重法（Thermogravimetry ， TG） 是在 程序控制温度下 ， 测量物质的质量随温度 （或时间） 变化关系的一种技术。 二、热重法（TG） 原理 第五页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 热天平种类 第六页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 热天平以上皿式零位型的天平应用最为广泛 。这种热天平在 加热过程中试样无质量变化时仍能保持初始平衡状态； 当试样有质 量变化时 ， 天平就失去平衡 ， 发生倾斜 ， 立即由传感器检测并输出 天平失衡信号 ， 这一信号经测重系统放大用以自动改变平衡复位器 中的电流 ， 使天平重又回到平衡状态 ， 即所谓的零位。 平衡复位器的线圈电流与试样质量变平衡复位器的线圈电流与 试样质量变化成正比 ， 因此 ， 记录电流的变化即能得到加热过程中试样 质量连续变化的信息 。而试样温度同时由测温热电偶测定并记录 。 于是 得到试样质量与温度(或时间)关系的曲线 。 第七页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 常规天平： 静态称量 ， 温度室温 ， 气氛空气； 热 天 平： 动态称量 ， 温度可变 ， 气氛可变。 第八页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 Sample Furnace Balance T 中间产物的组成 ， 热稳定 性 ， 热分解及生成的产物 等与质量相联系的信息。 CuSO4 ·5H2O → CuSO4 ·3H2O + 2H2O ↑ CuSO4 ·3H2O → CuSO4 ·H2O + 2H2O ↑ CuSO4 ·H2O → CuSO4 + H2O ↑ 五水硫酸铜的热失重曲线 （10.8mg ， 静态空气 ， 10℃/min） 热重曲线 第九页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 微商热重法（Der ivativ Thermogravimetry， DTG） 或称导数热重法： 记录TG曲线对温 度（或时间） 的一阶导数的一种技术。 微商热重曲线（DTG） 第十页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 DTG曲线特点： 精确反映出每个失重阶段的起始反应温度、最大反 应速率温度和反应终止温度； DTG曲线的峰面积与TG曲线上对应的失重量成正比； 当TG曲线对某些受热过程出现的台阶不明显时 ， 利 用DTG曲线能明显区分。 第十一页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 只要物质受热时发生质量的变化 ， 都可以用热重法来研究 。但对于 像熔融 、结晶和玻璃化转变之类的热行为 ， 样品质量没有变化 ， 热 重分析方法就不适用了。 第十二页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 热重法可检测的变化过程 TG 固体 气体 固体1 固体2＋气体 固体1＋气体 固体2 固体1＋固体2 固体3＋气体 升华 、气化 、吸 附、解吸、吸收 物理变化 化学变化 试样制备方法 • 热重分析前天平校正。 • 试样预磨 ， 100 －300目筛 ， 干燥 、称量。 • 试样的装填（薄而均匀 ， 试样和参比物的装填 情况一致 ） • 选择合适的升温速率。 第十三页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 差热分析（Differential Thermal Analysis， DTA） 是在程序控制温度下 ， 测量物质和参 比物的温度差随温度（或时间） 变化的一种 技术。 第十四页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 三 、差热分析（DTA） 原理 ∆T ＝TS －TR 第十五页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 图中基线相当于 T=0 ， 样品无热效应发生， 向上和向下的峰反映了样品的放热 、 吸热过程 。 第十六页 ，共三十三页 ，2022年 ，8月28日 典型的DTA 曲线 差热分析中产生放热峰和吸热峰的大致原因 第十七页 ，共三十三页 ，202