连续催化酯化—精馏联合过程合成乙酸正丙酯的研究.pdfVIP

维普资讯 16 总第 116期 2002年第 2期 安 徽 化 工 连续催化酯化一精馏联合过程合成乙酸正丙酯的研究 黄科林 樊晓丹 黄焕生 罗素娟 王桂英 (广西化工研究院，南宁 530001) 摘要 在一连续酯化二一-精馏装置中，对以固体酸为催化剂、乙酸与正丙醇为原料合成乙酸正丙酯的酯化反应进行了研究。结果表明催化 剂在反应条件下有很高的活性 ，运行 300小时后仍具有很好的稳定性和寿命，酯化率达96％以上。 关键词 乙酸正丙酯 精馏 酯化反应 正丙醇 1前言 图1为连续催化酯化 一精馏实验装置示意图。蒸发 乙酸正丙酯是一种精细化工原料。作为缓和快干 器为 500ml三颈烧瓶 。过热器为 20玻璃管，内装石英 剂，用于弹性版印刷油墨和凹版印刷油墨，特别是用在 砂，外缠加热元件 ，控温仪控制温度。反应器为 20玻 聚烯烃和聚酰胺薄膜印刷方面。还用作硝酸纤维素、氯 璃管 ，内装 GD001型催化剂 20g。精馏塔为一 内径 化橡胶和热反应性酚醛塑料的溶剂。它具有轻微果实香 30mm，高 1000mm的玻璃柱，内装 qb5x5陶瓷拉西环填 味，因而也用于香料中。合成乙酸正丙酯的经典方法是 料。塔顶装玻璃冷凝器和 自动回流比调节器。再沸器为 用浓硫酸作催化剂，由乙酸与正丙醇酯化制得。由于浓 1000ml的三颈烧瓶，电加热套控温。 硫酸作催化剂存在严重腐蚀设备、副反应多、产物分离 复杂、原料消耗高、三废量大等缺点，目前已有不少研究 者在探索采用其它合成方法。研究较多的是用固体酸作 8 酯化反应的催化剂 。但要实现固体酸工业上的应用尚 进 相 有一些困难。实验证 明反应装置设计不好，由于工程放 大效应的影响，会使固体酸催化剂的宏观催化活性大大 低于微观催化活性。若没有相应保护措施，催化剂在反 应物液中会很快失去活性。我们对固体酸在酯化中的催 化性能进行了一些研究 ，研制、筛选出了一种活性和稳 定性均较好的固体酸催化剂 ，在此基础上，我们设计了 一 套连续催化酯化 一精馏实验装置来合成乙酸正丙酯， 取得 了满意的试验结果。 2实验部分 图1 连续催化酯化一精馏实验装置示意图 2．1试验药品 1．蒸发器 2．温度计 3．过热器 4-固定床反应器 5．再沸器 6．精馏塔 7．冷凝器 8．分水器 正丙醇、冰醋酸为工业 品。 2．2 GD001型催化剂的制备 一 定配比的酸醇混合物按一定的流速进人蒸发器， 将一大孔网络型树脂经特别处理后转为氢型，放人 在蒸发器中蒸发成气体进人过热器，将反应物气体温度 一 定浓度的稀土元素盐溶液中浸泡 lhr时，用去离子水 控制到设定温度后进人反应器中的催化剂床层，从反应 洗净，在设定温度和气氛下热处理一定时间后备用 。 器出来的反应混合物进人精馏塔，生成的酯和水由精馏 2．3分析及测试 塔连续共沸蒸出，底馏物为醋酸经再沸器返回蒸发器， 产物中的酸含量采用酸碱中和滴定法分析，其它成 从而实现连续酯化。 分采用SP一6800A气相色谱仪 (山东鲁南瑞虹化 仪表 3试验结果及讨论 有限公司生产)分析 。热导池检测器 ，不锈钢柱 ，柱长 3．1反应器中酸醇摩尔比对酯化反应、产物分离的影响 2m，内径 4ram，氢载气，聚己二醇乙二醇酯固定液 ，401