硬脂酸甲酯加氢制备十八醇.docx

硬脂酸甲酯加氢制备十八醇 张海;李明时;鲁墨弘 【摘要】制备了无Cr的Cu-Al-Ba催化剂，并用于硬脂酸甲酯液相催化加氢制备十 八醇的反应.实验得出催化剂制备最佳条件:催化剂组分 n(Cu)：n(Al)：n(Ba)=65:20：15,使用逆流共沉淀，再经有机溶剂处理后干燥的方 法制备.合成十八醇最佳条件:催化剂用量为硬脂酸甲酯质量的3%,反应压力6 MPa, 反应温度240OC,在此条件下,硬脂酸甲酯转化率为98.0%,十八醇选择性为96.6%. 【期刊名称】《精细石油化工》 【年(卷)，期】2014(031)003 【总页数】5页(P42-46) 【关键词】铜-铝-钡催化剂;硬脂酸甲酯;催化加氢;十八醇;共沉淀 【作者】张海;李明时;鲁墨弘 【作者单位】常州大学石油化工学院，江苏常州213164;常州大学石油化工学院，江 苏常州213164;常州大学石油化工学院，江苏常州213164 【正文语种】中文 【中图分类】TQ223.12+7 十八醇作为一种重要的脂肪醇被广泛应用于化学研究、日用化工、纺织、印染、医 药、化妆品等行业［1］，是制造塑料助剂、表面活性剂、乳化剂及各种添加剂的原 料［2］。目前工业上十八醇是以硬脂酸或硬脂酸甲酯作为原料，利用Cu系催化剂 进行加氢制备［3］，还可在烷基铝的作用下，通过控制乙烯的聚合反应得到十七烯 馏分，再经羰基合成制得十八醇［4］。以Cu-Cr为主的催化剂污染大、对反应的要 求较高，因此近年来不断有学者对Cu系催化剂进行研究［5］。Karine［6］考察了 CoSn/ZnO催化剂对酯加氢制备醇的催化性能；刘寿长等［7］使用Cu-Zn-Zr催化 剂研究脂肪酸甲酯加氢制脂肪醇，收率为70% ；袁鹏等［8］考察了 Cu-Al-Ba催化 剂，产物收率较高，但是反应的条件苛刻，催化剂用量大。Limin He等［9］研究了 CuO/ZnO/Al2O3催化剂的结构对油脂加氢制备脂肪醇的影响，产物收率98%。 Frank［10］研究了游离的脂肪酸对脂肪酸甲酯加氢反应中Cu系催化剂的影响，游 离酸导致催化剂活性下降，通过加碱可以降低游离酸对催化剂损害。 由于石油能源成本的上升和对环境保护要求的提高，通过脂肪酸甲酯制备高碳醇日 益受到关注［11］。笔者以绿色催化为出发点，研究了 Cu-Al-Ba催化硬脂酸甲酯加 氢制备十八醇，重点了考察催化剂制备方法和还原条件对催化性能的影响。 1实验部分 1.1主要试剂 硬脂酸甲酯，分析纯，TCI;氢气(299.0%)、氮气(299.0%)，常州市武进华阳气 体有限公司；正丁醇，分析纯，国药试剂有限公司。 1.2实验原理 将硬脂酸甲酯用0.02 mol/L NaOH处理，静置分层后除去水层，然后再将所得的 硬脂酸甲酯80 °C烘干。目的是降低酸值，减少残留的硬脂酸对催化剂稳定性的影 响。其反应式如下： C17H35COOH + NaOHC17H35COONa + H2O 硬脂酸甲酯在催化剂的作用下加氢还原生成十八醇和甲醇。其反应式如下： 副反应：硬脂酸甲酯加氢脱羧生成十七烷: 当有十八醇生成时，十八醇在Cu催化剂的作用下进一步加氢生成十八完。 1.3 Cu-Al-Ba催化剂的制备 采用共沉淀法制备催化剂：称量一定量的Cu(NO3)2?3H2O、Al(NO3)3?9H2O、 Ba(NO3)2配制成总浓度为10%的混合溶液。称取适量的Na2CO3配制成10% 的溶液置于烧杯中，水浴加热，保持80 °C恒温。将混合盐溶液缓慢滴加到 Na2CO3溶液中并快速搅拌，控制一定pH值，继续搅拌老化3 h，沉淀物过滤， 用去离子水洗涤至中性，用有机溶剂处理后烘箱烘干。将干燥后的催化剂放入坩埚 中，放到马弗炉中焙烧，程序升温2 C/min,焙烧温度为550 1,并在550 C维 持2 h,自然冷却后取出。将制备好的催化剂装入管式还原炉中，通入氢气，程序 升温加热到300 C,还原2 h后，降温取出备用。 1.4催化剂表彳正 采用Micromeritics公司的ASAP2010C型表面孔径吸附仪测定催化剂的比表面 积和孔分布范围。采用日本理学株式会社的D/max 2500 PC型衍射仪确定催化剂 物相结构。 1.5硬脂酸甲酯催化加氢反应 将硬脂酸甲酯、预还原的Cu-Al-Ba催化剂加入到高压釜内，用氮气置换空气3次， 充入一定压力的氢气，程序升温到实验所需温度，补充氢气至实验所需压力，打开 搅拌器开始反应。反应结束后，冷却到50 C,取出催化剂和产物，置于烧杯中加热 熔化，趁热抽滤催化剂，分离出产物。产物用80 C水浴蒸馏除去甲醇，用气相色 谱仪测定所得产物中十八醇的含量。 2结果与讨论 2.1正交实验 催化剂可以通过改变酸性组分(Cu(NO3)2、Al(NO3)3和Ba(NO3)2)混合溶