二氧化铈基复合材料的制备及其光催化性能研究.pdf

摘 要 二氧化铈具有储量丰富、价格低廉、毒性小、氧化还原能力强等优点而成为 使用最广泛的半导体光催化剂之一。然而，纳米二氧化铈的制备过程常常需经过 高温煅烧处理，导致生成的纳米二氧化铈易出现团聚现象，极大地限制了它们的 催化效率。因此迫切需要开发设计一种合成分散性好的二氧化铈纳米材料的方法。 除了粒径外，半导体的光吸收性能以及电子空穴对分离效率同样影响着二氧 化铈的光催化性能。此外，光催化剂的稳定性对其实际应用有着重要的影响。目 前，对于提高二氧化铈的光催化循环稳定性方面的研究还很少。基于以上考虑， 本论文对合成方法进行改进，采用不同的策略来改善二氧化铈基纳米材料的光催 化活性及稳定性。主要研究内容如下： (1) 二氧化铈纳米粒子的制备及性能研究 以NaOH 为沉淀剂，H O 为氧化剂，采用先沉淀后氧化的策略，成功地制 2 2 备了不同粒径的二氧化铈纳米粒子，探究了反应体系中NaOH 用量、水浴时间、 H O 用量等对二氧化铈纳米粒子粒径的影响。实验结果表明：二氧化铈纳米粒 2 2 子平均粒径随反应时间、NaOH 用量的增大呈现先减小后增大的趋势，随 H O 2 2 用量的增多而减小。在最优条件下获得的二氧化铈纳米粒子分散性好，一次粒径 在5～15 nm 内，二次粒径在120～460 nm 内，平均粒径为242 nm 。此外，得到 的二氧化铈纳米粒子在可见光照射 2 h 下对亚甲基蓝（MB ）的降解效率可达 81.83%。本实验无需添加表面活性剂且不进行高温煅烧处理，有效地抑制了粒子 间的团聚，制备的二氧化铈纳米粒子分散性好。合成方法简单、安全、能耗低， 易于工业生产。 (2) CeO /Ce(OH)CO 异质结的制备及光催化性能研究 2 3 形成异质结以提高二氧化铈的光催化活性。我们以乙二醇做溶剂及碳酸根的 来源，通过简单水热法实现了二氧化铈到碱式碳酸铈的不完全转化，从而原位生 成CeO /Ce(OH)CO 异质结。通过对比实验结果，提出了先强制水解后还原的生 2 3 成机理。有趣的是，CeO /Ce(OH)CO 异质结中碱式碳酸铈的含量可通过改变溶 2 3 剂的成分而得到调节。所有的CeO /Ce(OH)CO 异质结均表现出增强的光催化活 2 3 性。这归因于高效的电子空穴分离效率。当水/乙二醇体积比为10:20 时，在200°C 下水热24 h 得到的CeO /Ce(OH)CO 异质结表现出最强的可见光催化活性，在可 2 3 见光照射2 h 下对MB 的降解效率达98.84% 。本工作将提供一种新的方法来制 备稀土碱式碳酸盐及它们的异质结。 I (3) Ce Zr O /g-C N 异质结的制备及其光催化性能研究 0.9 0.1 2 3 4 Zr 元素的引入能有效提升CeO2 的循环稳定性。在此，将Ce0.9Zr0.1O2 纳米颗 粒负载到g-C N 纳米片上以形成Ce Zr O /g-C N 异质结。异质结界面间高效 3 4 0.9 0.1 2 3 4 的电子转移极大地抑制了电子空穴对的复合，导致光催化活性的增强。其中，10 wt% 的Ce Zr O /g-C N 异质结 （CZCN-10)具有最强的光催化活性，在氙灯照 0.9 0.1 2 3 4 射 80 min 后，4-氯苯酚（4-CP ）的降解效率可达 99.