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钛硅分子筛的合成及其晶化过程的研究

ts-1分子筛是具有mfi结构的含钛原子分子筛。1983年,Taramasso等首先报导了TS-1的合成。由于TS-1在用稀H2O2为氧化剂的低温氧化反应中具有优异的催化性能,因而其合成、表征及催化应用的研究一直是热点课题。经典的合成法需要采用昂贵的模板剂——不含碱金属离子的四丙基氢氧化铵(TPAOH),而且合成条件比较苛刻,制备重复性较差,制约了TS-1推广应用。近年来,国内外学者都进行了用廉价模板剂代替TPAOH合成TS-1和对经典合成法修正的研究。笔者以相对价廉的TPABr为模板剂,氨水、正丁胺等为碱源,合成了对丙烯环氧化反应具有较好催化性能的TS-1,并进行了放大合成和催化性能的评价。以TPABr与TPAOH为模板剂的TS-1合成体系的晶化过程和催化性能还未见有系统的研究报道。

笔者对比了以TPABr-正丁胺体系和以TPAOH为模板剂的修正经典合成法体系合成TS-1的晶化过程,用XRD、IR、SEM对其进行了表征,并用丙烯环氧化、苯酚羟基化和苯乙烯氧化反应评价其催化性能。

1实验部分

1.1合成方法

1.1.1ts-1-a的合成

以工业级硅溶胶为硅源,化学纯钛酸四丁酯为钛源,自制TPABr为模板剂,化学纯正丁胺为碱源,按要求的配比和步骤配料,制成均匀浆状物,装入不锈钢高压釜内,于170℃下晶化2～5d,得到的TS-1样品以TS