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第七章芳香炷

［教学重点］

苯的结构、亲电取代反应及其反应历程、取代基的定位规律、芳香性的判断。

【教学难点】

取代基的定位规律、芳香性的判断。

【教学基本内容】

苯的结构；芳香炷的物理性质；单环芳炷的化学性质——亲电取代反应（卤代、硝化、磺化、F-C烷基化和F-C酰基化、氯甲基化）及其反应历程、加成反应（加氢、加氯）、氧化反应、芳炷侧链上的反应；两类定位基、定位规律的理论解释及定位规律在合成上的应用；芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制。

稠环芳炷——蔡的结构、蔡的化学性质（卤代、硝化、磺化、F-C酰基化、氧化反应、还原反应）；蔡环上二元取代反应的定位规律。

芳香性——Htickel规则；芳香性的判断（轮烯、芳香离子、并联环系）。

I目的要求

在本章中，以介绍单环芳炷为主，同时以少量的篇幅简单介绍个别比较重要的稠环芳炷。

在单环芳炷中，首先讨论苯的化学性质，特别着重讨论苯环亲电取代反应的历程，以及亲电取代反应的定位规律等。这些内容都是基础知识，必须牢固掌握，才能更好的运用它。芳香炷之所以具有非常重要的实际意义，就在于它能起多种类型的反应，进而可以合成成千上万种的化合物，所以，本章涉及到的反应较前几章多些。虽然如此，但并不杂乱无章，而且是有规律可循的。我们在学习中要从结构特点出发，善于分析和归纳，从中找出规律。这样才能更好地掌握本章内容。

本章的重点是芳炷的亲电取代反应，要求能掌握苯环上亲电取代反应历程的总的概念和苯环上取代反应的定位规则及其在合成上的应用。关于苯环上取代反应的定位规则的解释,重点在电子效应。

本章学习的具体要求：

1、 要牢牢掌握芳香炷的结构特点及芳香性。

2、 了解苯环上亲电取代反应的历程。

3、 掌握苯环上取代基的定位规律，并会实际运用。

4、 掌握多取代苯合成的技巧。

5、 了解休克尔规则和非苯芳香性的判断

6、 熟悉苯、甲苯、二甲苯、蔡、蕙:、菲等典型重要代表物的结构、理化性质、用途。

n教学内容

芳环化合物是指具有芳香性的环状化合物（芳香性的概念详见补充说明），它包括芳碳环和芳杂环两大类，芳碳环包括苯系和非苯系两类。基础有机化学中，芳碳环多指苯以及含苯环的化合物。芳炷一般分为单环和多环两大类加以研究。

一、单环芳短

1、化学性质

⑴取代反应苯环上的氢原子可以被卤素（-X）、硝基（-NOQ、磺酸基（-SO3H）、炷基（-R）、酰基（-COR）等原子或原子团取代，生成芳烧的各种衍生物。

①卤代0+B”CrBr+皿

H：O+HO-NO：氏S0450?60°CSNO

H：O

+HO-NO：

氏S0450?60°C

S

NO：

△+HO—SO3H4 ?

U+HQ

0

磺化Q

④付氏反应— TLn 八Jn

无水AlCh 「、一R

烷基化U+RX AU+HX

O

无水AlChC|~COR

+RCOX ??+HX

O

f 无水ZnCh CHzCl

+HC1+HCHO ?U

2W?成成即或Pt

①催化氢化u

②Buch还原

苯环芳香烧可以被碱金属液氨体系还原为1,4.环己二烯衍生物，人称Birch还原反应。

NaNH3（l）.JACH3C2H5OH这个反应经过一个溶剂化电子的还原过程:H

NaNH3（l）.

JACH3C2H5OH

这个反应经过一个溶剂化电子的还原过程:

H

单取代苯经Buch还原后可以得到两个取代环己二烯产物，其中一个异构体长是主要的,这取决于取代基的电子性能。由于反应中生成负离子自由基中间体，因此，推电子取代基有利于生成1-取代-1,4环己二烯而吸电子取代基将有利于生成3-取代-1,4环己二烯。例如：

顼L”OCH，OCH，OCH,

经上述过程生成的中间体中供电子基并不与环上的负碳离子相连，故产物为1-甲氧基-1,4-环己二烯。而在下面的反应中，吸电子取代基与负碳离子直接相连将有利于负电荷的分散，使负离子中间体稳定而易于生成，

CO：R

pSLLNH3

CO，R5CO：R0-故产物为1,4.环己二烯

CO，R

5

CO：R

0-

故产物为1,4.环己二烯.3.甲酸酯：

CO，R

■6

③氯化

⑶氧化反应

侧链氧化

破环氧化

+CO：+H：O

2、苯环上亲电取代反应的历程

由于苯环上大n键的电子流动性大，因此对亲电试剂能够起提供电子的作用，反应历程表不如卜：A—B A+B

Q+￡一诳~6

正碳离子中间体

在上述反应中，与苯环作用的分别为B『、NO：、HSO「及R「（或RCO）,这些亲电试剂是在催化剂的作用下，按下式在反应中生成的：

肉代3X：+2Fe^=fc2FeX3X2+FeX3-*X、+FeX4

硝化HO-N6+H，S