羰基化过程课件.pptVIP

***************（6）影响反应的因素温度T↑，r↑，正/异↓，重组分及醇↑T不宜过高，钴：140－180℃，铑：100－110℃压力PCO↑，r↓总压不变：钴：PCO↑，正/异↑铑：PCO↑，正/异↓PH2↑，r↑，正/异↑溶剂a.溶解催化剂b.反应在气相中进行c.移走反应热溶剂对氢甲酰化速率／选择性的影响8.3丙烯氢甲酰化合成丁、辛醇1.丁、辛醇用途及合成路线(1)用途（2）合成路线①乙烯为原料，乙醛缩合法②氢甲酰化法a.液相法催化剂：羰基钴－高压膦羰基铑－低压b.在碱存在下缩合为辛烯醛c.丙烯高压氢甲酰化合成正丁醛①羰基钴T↑，PCO↑催化剂↑，PCO↑T(℃)PCO(MPa）催化剂用量200.050.2%15040.2%15080.9%缺点：正异构醛比例低，催化剂热稳定性差丙烯高压氢甲酰化合成正丁醛流程2.丙烯低压氢甲酰化合成正丁醛（1）反应条件a.温度T↑，r丁醛↑，r副↑，催化剂失活速度↑T↓，催化剂活性低，用量大100－110℃b.压力1.8MPac.原料配比H2↑，丙烯↑，丙烷↑，原料损失↑∴控制H2和丙烯的量d.催化剂HRh(Co)x(PPh3)yx+y=4PPh3↑，正/异丁醛↑，r↓（2）工艺流程合成气净化净化反应丙烯气液分离器正丁醛异丁醛放空丙烯低压氢甲酰化合成正丁醛流程Ruhr/RP法低压合成丁醛流程Ruhr/RP法低压合成丁醛流程（3）反应器不锈钢釜式反应器搅拌器、冷却装置、气体分布器（4）低压法特点优点：反应条件温和副反应少，原料消耗少催化剂易分离回收污染少缺点：铑资源太少配位体三苯基膦有毒3.缩合与加氢自学P4074.进展（1）催化剂的均相固相化（2）非铑催化剂人有了知识，就会具备各种分析能力，明辨是非的能力。所以我们要勤恳读书，广泛阅读，古人说“书中自有黄金屋。”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识，培养逻辑思维能力；通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平，培养文学情趣；通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。有许多书籍还能培养我们的道德情操，给我们巨大的精神力量，鼓舞我们前进。*******主*******第八章羰基化过程过渡金属络合物（主要是羰基化合物）催化剂下，有机化合物引入羰基。均相反应，反应条件温和，选择性好。中心原子:钴(羰基钴)铑(羰基铑)主要配体:三价膦(PR3)8.1反应类型

1.不饱和化合物的羰化反应（1）氢甲酰化(与CO和H2反应）在双键两端的C原子上分别加上一个氢和一个甲酰基（-HCHO)①烯烃的氢甲酰化②烯烃衍生物的氢甲酰化（不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物）烯烃氢甲酰化产物及用途（2）氢羧基化（与CO和H2O反应）（3）氢酯化(与CO和ROH反应）（4）不对称合成生成单一对映体的醛配位催化催化剂：HxMy(CO)zLn中心原子配体相3.理论基础常见膦配体（1）合成醋酸（2）合成醋酐（3）合成甲酸（4）合成草酸酯、碳酸二甲酯、乙二醇2.甲醇的羰化反应甲醇羰化制醋酸１．化学原理（１）主副反应主:CH3OH+COCH3COOH副:酯二甲醚CO+H2OCO2+H2高压法反应基本过程甲醇羰基化高压法制乙酸工艺流程低压法活性组分［Ｒh+(CO)2I2]-助剂：HI、CH3I、I2甲醇羰基化低压法