有机化学--脂环烃.pptVIP

第三章脂环烃**链状有机化合物+第一节脂环烃的分类和命名*1、根据环的个数分类:单环烃、双环烃、多环烃。2、按照是否包含重键分类不饱和脂环烃环烯烃环二烯烃环炔烃饱和脂环烃环烷烃如如如如.....................一、单环脂烃结构通式：CnH2n（与同碳个数的脂肪族烯烃为同分异构体）命名规则：1、无取代基时，数成环碳原子数,命名为：环某烷。2、当碳环上有取代基时，一般以环为母体，将支链作为取代基；当支链取代基相对复杂，也可将环烃作为取代基，方便书写。3、当有多个取代基时，如何排序？从小基团开始编号，取代基位次和最小。（取代基位次+取代基名称+环某烷）存在不饱和键时，使不饱和键上的碳编号最小。（取代基位次+取代基名称+不饱和键位次+环某烯/炔）*12*甲基环戊烷1-甲基-4-异丙基环己烷1,1,4-三甲基环己烷1-甲基-3-丙基环己烷（取代基位次+取代基名称+环某烷）*3-甲基环戊烯1-甲基环戊烯6-甲基-1,4-环己二烯1,3-环己二烯12312312345取代基位次+取代基名称+不饱和键位次+环某烯/炔二、多环脂烃*双环体系螺环烃:桥环烃:螺原子桥头碳原子*1.螺环烃：概念：两个环共用一个碳原子（螺原子）螺[a,b]某烃(a≤b)两个碳环除了共有碳原子以外的碳原子数目,小的数在前,大的数在后编号从小环到大环(从小环中与螺原子相邻的碳原子开始)命名注意事项:1、定性，看清分类（是桥环还是螺环）之后写“螺[]某烷/烯/炔”；2、编号从小环开始再编大环，不受环上是否有特殊取代基（烯/炔等）干扰；3、第一个号是从螺碳原子旁边小环上的碳开始。碳原子总数*12345678螺[3,4]辛烷89123456710螺[4,5]-6-癸烯螺[4,5]-1,6-癸二烯1234567*2.桥环烃:根据成环碳原子总数目称为二环某烃;编号从一个桥头碳开始沿最长的桥路到另一个桥头碳原子,再沿次长的桥路编回到第一个碳原子，最后编最短桥路）。方括号内,大的数在前,小的数在后。坚守最小原则，如：二环[a,b,c]某烃(a≥b≥c)对于相同大小的环,以双键位置较小为宜。概念：两个碳环共用两个或两个以上碳原子。*二环[3,2,1]辛烷123456782-甲基双环[4,3,0]壬烷5,7,7-三甲基双环[2,2,1]-2-庚烯一、脂环烃的物理性质脂环烃的沸点、熔点都比含同数碳原子的链烃高，密度相对大，但仍然比水密度小，不溶于水；随C原子增加，沸点和熔点升高；低级脂环烃在常温下为气体，从环戊烷开始是液体，高级环烷烃是固体。*第二节脂环烃的性质*类比学习法学习脂环烃的化学性质，应有意识地将其与烷烃和烯烃的化学性质进行比较:烷烃:主要进行自由基取代反应；烯烃:主要进行亲电加成反应；脂环烃的性质可主要总结如下:*1、取代反应环烷烃的自由基取代反应,常见的是卤代反应,反应的活性和环的大小无关。条件：高温或紫外。甲基环丙烷选择取代叔H+HCl*2、亲电加成反应小环环烷烃在室温下可以和卤素、氢卤酸等试剂起亲电加成反应或发生催化加氢反应,生成开链化合物。环戊烷及以上,在加热条件下也不起加成反应。*环丙烷的烷基衍生物和氢卤酸加成时,符合马氏规则。断键规律:发生在含氢最多和含氢最少的碳碳键之间。312231三、环烷烃的结构与稳定性（一）拜尔（A.vonBaeyer）张力学说假设环上碳共平面，环烷烃的键角若接近或等于正常的键角则稳定，否则产生张力不稳定。稳定性顺序：三元环四元环五元环，六元环五元环(二)现代理论解释环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。经X射线检测，他们的键角几乎都是109.5度。因此，环丙烷相较于其他环烷烃更不稳定。热化学实验结果也予以证明，p54页。上页下页首页燃烧1mol化合物所释放的能量，通过比较每个CH2的平均燃烧热发现，环丙烷中单个CH2的燃烧热最高。环越小，能量越高，越不稳定，六环以上趋于稳定。*在(a)和(b)中，C2、C3、C5、C6都在一个平面内，但在(b)中，C1和C4在平面的同一侧，这种构象叫船式构