离子交换分离详解演示文稿.pptVIP

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2、离子交换树脂对离子的选择性规律(1)强酸性阳离子交换树脂对离子的亲和力:对不同价的离子,电荷越高亲和力越大;相同电荷数的离子,水合半径小的离子亲和力强Li+H+Na+K+Rb+Cs+Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+Na+Ca2+Al3+Th4+稀土元素离子在强酸性阳离子交换树脂上的交换亲和力随原子序数增加而减少:Lu3+Yb3+Er3+Ho3+Dy3+Tb3+Gd3+Eu3+Sm3+Nd3+Pr3+Ce3+La3+本文档共88页;当前第59页;编辑于星期六\8点41分2、离子交换树脂对离子的选择性规律原因:由于Li+离子半径最小,静电引力最强,因此形成水合离子的现象最显著,形成的水合离子的半径最大,于是水合Li+的静电引力最弱,与树脂的亲和力最小。而Cs+离子裸半径最大的,静电场引力最弱,于是水合的Cs+半径就最小,静电引力就最强,与树脂的亲和力最强。(2)弱酸性阳离子交换树脂:H+的亲和力比其他阳离子大,而其他阳离子的亲和力顺序与强酸性阳离子交换树脂相似。Li+Na+K+Rb+Cs+H+本文档共88页;当前第60页;编辑于星期六\8点41分(3)强碱型阴离子交换树脂常见的强碱型阴离子树脂的亲和力顺序为:F ̄OH ̄CH3COO ̄HCOO ̄Cl ̄NO2 ̄CN ̄Br ̄HSO4 ̄I ̄CrO4 ̄SO4 ̄柠檬酸根离子OH-在Ac-与F-之间,离子交换树脂的碱性越弱,OH-与其亲和力越大。2、离子交换树脂对离子的选择性规律本文档共88页;当前第61页;编辑于星期六\8点41分(4)弱碱型阴离子交换树脂常见的弱碱型阴离子的亲和力顺序为:F ̄Cl ̄Br ̄I ̄CH3COO ̄MoO42 ̄PO43 ̄AsO43 ̄NO3 ̄酒石酸根离子CrO42 ̄SO42 ̄OH ̄2、离子交换树脂对离子的选择性规律本文档共88页;当前第62页;编辑于星期六\8点41分(2)凝胶型树脂具有均相高分子凝胶结构,颗粒内部由单体聚合成的链状大分子在交联剂的连接下,组成了空间结构,树脂内部空隙很小,在300nm以下,称为凝胶孔或化学孔。凝胶型树脂吸水后溶胀,水分子进入树脂内部,形成细微孔隙,平均孔径为20A-40A,适于分离半径<10A的无机离子。特点:树脂干燥后失去交换能力(无孔状态),必须在水中溶胀后方可使用,不适于油类的物质。三、离子交换树脂的种类本文档共88页;当前第27页;编辑于星期六\8点41分(3)大孔树脂在树脂聚合过程中加入致孔剂,它们在树脂中预先留下孔道,但并不参与反应,在骨架形成后取出致孔剂,留下永久的孔道。大孔树脂内部具有更多、更大的孔道和比表面积,孔径平均为200?—1000?,离子容易迁移扩散,交换速度快——适于大分子物质的分离。特点:可溶于水和非水体系,不需溶胀,耐氧化、耐磨、耐冷热变化,具有较高的稳定性;减少了“有机污染”现象(大分子不易洗脱);可以通过致孔剂选择调整孔径大小、树脂的比表面积,以适应不同的分离要求。例:国产D202#钠型大孔阳离子交换树脂三、离子交换树脂的种类本文档共88页;当前第28页;编辑于星期六\8点41分1.5~9nm,av.2~4nm10~500nm,av.20~100nm本文档共88页;当前第29页;编辑于星期六\8点41分(4)萃淋树脂——一含有液态萃取剂的树脂,犹如将萃取液涂抹于载体上,兼有离子交换和萃取法的优点,用于贵金属制备分离。例:TBP萃淋树脂可用于分离工业废水中的Cr(Ⅵ);P507萃淋树脂可用于分离稀土元素。三、离子交换树脂的种类本文档共88页;当前第30页;编辑于星期六\8点41分(5)氧化还原树脂(电子交换树脂)——含有可逆的氧化还原基团,可与溶液中离子发生电子转移反应,而不引入杂质。例:如聚乙烯氢醌树脂,E0=+0.23v,离子通过树脂时按E的大小发生氧化或还原,可用此树脂除水中DO。三、离子交换树脂的种类本文档共88页;当前第31页;编辑于星期六\8点41分(6)纤维交换剂(离子交换纤维素):在天然纤维素上接上活性基团,对其上的羟基进行脂化、磷酸化、羧基化后,即可得离子交换纤维。特点:颗粒较小,骨架松散、亲水性强,表面积大,交换容量大、大分子能自由

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