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第五章聚合物的粘弹性

第一部分主要内容

§5.1粘弹性的三种表现

￡.E(结构.T.t)

弹性一一材料恢复形变的能力，与时间无关。

粘性一一阻碍材料产生形变的特性与时间相关。

粘弹性一一材料既有弹性，又有粘性。

一、蠕变

当T一定，a一定，观察试样的形变随时间延长而增大的现象。

二、应力松弛

T.￡不变，观察关系a(t)-ta关系

a(t)=aoet/t t松弛时间

例：27°C是拉伸某硫化天然胶，拉长一倍是，拉应力7.25x105N/m2

Y=0.5 k=1.38x10-23j/k Mn=106g/mol p=0.925g/cm3

1cm3中的网链数及Mc

初始杨氏模量及校正后的E

拉伸时1cm3中放热

b

解：(1)a=N1KT(入-入-2) 一N=

KT(k-

NpMc=

N

b(2)E=—=a

pRTa=

Mc

(1-

2Mc

Mn

)(入-入-2)

(3)dU=-dW+dQ

dQ=Tds

Q=TAs=TNK(入2+--3)

k

三、动态力学性质

eiwt00i(wt-

eiwt

0

0i(wt-S)

a(t)=a

￡(t)=￡

E*=a(t)/￡(t)=—0eis=—(cos6+isin6)

8 8

b

E，=icosS 实部模量，储能(弹性)

8

0

E，，=土sinS 虚部模量，损耗(粘性)

8

o

E*=E，+iE，，

力学损耗

曲线1：拉伸

2:回缩

3:平衡曲线

拉伸时:外力做功 W「储能功W+损耗功△w1

回缩时：储能功W=对外做功W2+损耗功乙W2

回缩时：储能功

△W=jeds=j2兀/w^^dt0dt

201=2E’￡02=na￡sin6=nE

2

0

1

=2E’￡02

00

极大储能功 W=—a0￡0cos6

A

在拉伸压缩过程中

损耗能量 AW 兀Es2

■=t..z~= = 0—=anE”/E’=2ntg6

最大储能W 1/2Es2

0

1AW

tg6=E”/E’=

2兀W

E’，E”，tgO的影响因素

a.与W的关系

W很小,E’小,E”小,tgO小

W中:E’小,E”大,tg。大

W很大E’大,E”小,tg。趋近于0

b.与聚合物结构的关系

如:柔顺性好,W一定时，E’小,E”小,tg6小刚性大，W一定时,E’大,E”小,tg。小

§5.2线性粘弹性理论基础

线性粘弹性:粘性和弹性线性组合叫线性粘弹性理想弹性

E=a/￡

纯粘性

n=a/y=a/(d￡/dt)

一、Maxwell模型

a1=E￡i

a2=n(d￡2/dt)

a=a=a

1 2

￡云严2

d￡/dt=(d￡/dt)+(d￡/dt)=—半+亶

] 2Edt门

1do b

即d￡/dt=无-^+—M运动方程

d￡/dt=0

1do

o

则—--

=—

Edt

—

a(t)=a

e-t/T0

t=n/e

二、Kelvin模型

a*i

。2=n(d￡2/dt)

a=a1+a2

￡=￡=￡

Kelvin模型运动方程

Kelvin模型运动方程

a=E]￡+n(d￡/dt)

d￡/dt+(E/n)￡-a0/n=0

o

￡(t)=i(1—e-t/T)T，=n/E推迟时间E

u(t)=1

u(t)=1—e—tiT

蠕变函数

三、四元件模型

￡(t)=￡1+￡

￡(t)=￡1+￡2

+￡

3EEX—

1

中(t)=1-e-t/T

四、广义模型：

松弛时间谱

§6.3粘弹性两个基本原理

一、时一温等效原理

logaT=log(T/t)=-c1(T-Ts)/[c2+(T-Ts)] (TTg+100°C)

当Ts=Tg匕=17.44c2=51.6

Ts=Tg+50C 匕=51.6 c2=17.44

aT=T/ts移动因子

T一t之间的转换(Entg6)

logT-logTs=-C1(T-Ts)/[C2+(T-Ts)]

Ts=T-50C

LogaT=logT「logT2

若:T=150C对应T=1s

求Ts=100C对应Ts=?

已知T1=-50C T2=-25C T3=0CT4=25C

T5=50CT6=75C T7=100C T8=125C

TOC\o1-5\h\z求T=25C主曲线6 7 8

二、Boltzmann叠加原理

￡(t)=*D(t-u1)+b2D(t-u2)