苯分子轨道和电子结构.docxVIP

西南大学化学化工学院物理化学实验报告

实验名称 苯分子轨道和电子结构

2013级化工班姓名学号030

同组人

指导老师 实验日期 2015年5月

11日

实验环境室温°C 大气压mmHg仪器型号

实验目的

掌握休克尔分子轨道法的基本内容

学会用休克尔分子轨道法分析和计算苯分子n轨道分布

学会用计算的化学方法研究简单分子的电子结构

实验原理

离域n键:形成n键的电子不局限于两个原子的区域，而是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动，这种由多个原子形成的n型化学键称为离域n键.

共轭效应:形成离域n键,增加了n电子的活动范围，使分子具有特殊的物理化学性质，这种效应称为共轴效应.

分子轨道法:原子组合成分子时，原来专属于某一原子的电子将在整个分子范围内运动，其轨道也不再是原来的原子轨道，而成为整个分子所共有的分子轨道.

休克尔分子轨道法：为了讨论共轴体系的分子轨道,1931年休克尔应用lcao-mo(分子轨道的原子线性组合)法，采用简化处理，解释了大量有机共轭分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简称HMO法.

休克尔分子轨道法主要运用了下列基本假设：a-n分离体系,独立n电子近似，LCAO-MO近似，huckel近似.

休克尔分子轨道法基本内容:在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同。电子一起冻结为“分子实”，构成了由。键相连的分子骨架，n电子在分子骨架的势场中运动。由此，可写出一个n电子的Hamilton算符及轨道方程H^=E^(1-1).

采用变分法，n电子分子轨道表示为所有碳原子的对称性匹配的p原子轨道的线性组合：

ip=C1$1+C2$2+???+CN$N(1-2).

代入(1-1)式，按线性法处理得有关系数线性齐次方程组：

(H11-E)C1+(H12-ES12)C2+???+(H1N-ES1N)=0

(HN1-E)C1+(HN2-ESN2)C2+???+(HNN-ES1N)=0(1-3).

式中已假定原子轨道是归一化的，Hrr,Srr代表能量积分及重叠积分：

Hrs=J^r*H$dt,Srs=J^r*$sdt(1-4).

进一步的近似假定

Hrr=a(r=1,2,N),a称之为库伦积分

Hrs=P对应于原子r和s邻近，否贝IJ=0

P称为共振积分Srr=0(r玄s)即为忽略重叠近似

做上述处理后久期方程可化为:

(2)

L0 0 。…（a-E）」［cS（1-5）

进一步做变换，X=（a-E）/B,式（1-5）的非零解方程化为

x 1 0 —— 0

1 jc 1 --- 0 _

（1-6）

由上述方程通过求X得N个Ei值并回代到久期方程，再结合归一化条件得分子轨道组合系数Cik及Wi

实验相关软件

Gaussian98程序包Gaussian图形查看程序Gview2

实验步骤

在e盘中新建文件夹019T再在019文件夹中新建文件夹ben和dingerxi

构建苯分子结构：打开桌面GaussView软件T点击Builder中的Element，选择C原子T选择苯环模型T点击Builder中AddValence，再点击苯环上的C原子，即加HT点击clean得到形状规则的苯环。

保存文件：点击calculate选择GaussianT在弹出的对话框中输入：e:/ben/019/benTJobtype选择optimization—点击Retain保留T点击file,选择save保存，打开ben文件夹T命名为，点击save保存T点击Calculate,选择Gaussian对话框中选择submit提交T连续点击两次save

系统计算过程：连续上述步骤对话框点击okayT计算机开始计算程序T对话框选择“是”T选择新建一个输出文件，点击yesT选择chk格式，点击okT弹出chk输出文件

结果统计：打开ben文件夹中的T将滚动条拉倒最下面，光标放到最后Tctrl+F键弹出查找对话框—输入OrbitalSymmetries,向上查找下一个T向下滚动少许找到Theelectronicstateis1-A1’T第17个数字为苯分子的第一个n轨道的能量，依次找出第17、20、21、22、23、24六个数据即为苯的六个n轨道能量。

绘制苯的六个n轨道图形：点击Results,选择surfacesT点击Generate,SelectOrbital选择OthereT输入数字17,点击okayT选择Apply,弹出苯的第一个n轨道图形T将图形调至适当角度，点击file,选择SaveImageT在弹出的保存对话框中命名为T同样的方法分别输入20